催化加氫的案例
科普｜煉油廠主要加工工藝之催化加氫！
對于不同原料只有采取選擇相應(yīng)的催化劑、工藝流程和操作條件等措施，以達(dá)到預(yù)期的加氫目的。
2、催化劑性能
催化加氫催化劑的性能取決于其組成和結(jié)構(gòu)，根據(jù)加氫反應(yīng)側(cè)重點(diǎn)不同，加氫催化劑還可分為加氫飽和（烯烴、炔烴和芳烴中不飽和鍵加氫）、加氫脫硫、加氫脫氮、加氫脫金屬及加氫裂化催化劑。
（1）加氫處理催化劑
加氫處理催化劑中常用的加氫活性組分有鉑、鈀、鎳等金屬和鎢、鉬、鎳、鈷的混合硫化物，它們對各類反應(yīng)的活性順序?yàn)椋?加氫飽和 Pt，Pb﹥Ni﹥W-Ni﹥Mo-Ni﹥Mo-Co﹥W-Co
加氫脫硫 Mo-Co﹥Mo-Ni﹥W-Ni﹥W-Co
加氫脫氮 W-Ni﹥Mo-Ni﹥Mo-Co﹥W-Co
加氫活性主要取決于金屬的種類、含量、化合物狀態(tài)及在載體表面的分散度等。活性氧化鋁是加氫處理催化劑常用的載體。
（2）加氫裂化催化劑
在加氫裂化催化劑中加氫組分的作用是使原料油中的芳烴，尤其是多環(huán)芳烴加氫飽和；使烯烴，主要是反應(yīng)生成的烯烴迅速加氫飽和，防止不飽和烴分子吸附在催化劑表面上，生成焦?fàn)羁s合物而降低催化活性。
因此，加氫裂化催化劑可以維持長期運(yùn)轉(zhuǎn)，不像催化裂化催化劑那樣需要經(jīng)常燒焦再生。
常用的金屬組分按其加氫活性強(qiáng)弱次序?yàn)椋?Pt，Pd﹥W-Ni﹥Mo-Ni﹥Mo-Co﹥W-Co
（3）催化劑的預(yù)硫化
加氫催化劑的預(yù)硫化，有氣相預(yù)硫化與液相預(yù)硫化兩種方法：氣相預(yù)硫化（亦稱干法預(yù)硫化），即在循環(huán)氫氣存在下，注入硫化劑進(jìn)行硫化；液相預(yù)硫化（亦稱濕法預(yù)硫化），即在循環(huán)氫氣存在下，以低氮煤油或輕柴油為硫化油，攜帶硫化劑注入反應(yīng)系統(tǒng)進(jìn)行硫化。
影響預(yù)硫化效果的主要因素為預(yù)硫化溫度和硫化氫濃度。
展開 煉油廠采用的主流石油加工工藝——催化加氫工藝詳解
活性氧化鋁是加氫處理催化劑常用的載體。
2、加氫裂化催化劑
在加氫裂化催化劑中加氫組分的作用是使原料油中的芳烴，尤其是多環(huán)芳烴加氫飽和；使烯烴，主要是反應(yīng)生成的烯烴迅速加氫飽和，防止不飽和烴分子吸附在催化劑表面上，生成焦?fàn)羁s合物而降低催化活性。
因此，加氫裂化催化劑可以維持長期運(yùn)轉(zhuǎn)，不像催化裂化催化劑那樣需要經(jīng)常燒焦再生。
常用的金屬組分按其加氫活性強(qiáng)弱次序?yàn)椋?Pt，Pd﹥W-Ni﹥Mo-Ni﹥Mo-Co﹥W-Co
3、催化劑的預(yù)硫化
加氫催化劑的預(yù)硫化，有氣相預(yù)硫化與液相預(yù)硫化兩種方法：氣相預(yù)硫化（亦稱干法預(yù)硫化），即在循環(huán)氫氣存在下，注入硫化劑進(jìn)行硫化；液相預(yù)硫化（亦稱濕法預(yù)硫化），即在循環(huán)氫氣存在下，以低氮煤油或輕柴油為硫化油，攜帶硫化劑注入反應(yīng)系統(tǒng)進(jìn)行硫化。
影響預(yù)硫化效果的主要因素為預(yù)硫化溫度和硫化氫濃度。
預(yù)硫化過程一般分為催化劑干燥、硫化劑吸附和硫化三個主要步驟。
4、催化劑再生
國內(nèi)加氫裝置一般采用催化劑器內(nèi)再生方式，有蒸汽-空氣燒焦法和氮?dú)?空氣燒焦法兩種。
再生過程包括以下兩個階段：
①再生前的預(yù)處理
在反應(yīng)器燒焦之前，需先進(jìn)行催化劑脫油與加熱爐清焦。
②燒焦再生
通過逐步提高燒焦溫度和降低氧濃度，并控制燒焦過程分三個階段完成。
三、工藝操作條件
影響加氫過程主要工藝條件有反應(yīng)溫度、壓力、空速及氫油比。
1、反應(yīng)溫度
對于加氫處理反應(yīng)而言，由于主要反應(yīng)為放熱反應(yīng)，因此提高溫度，反應(yīng)平衡常數(shù)減小，這對受平衡制約的反應(yīng)過程尤為不利，如脫氮反應(yīng)和芳烴加氫飽和反應(yīng)。加氫處理的其它反應(yīng)平衡常數(shù)都比較大，因此反應(yīng)主要受反應(yīng)速度制約，提高溫度有利于加快反應(yīng)速度。
展開 加氫催化劑、加氫反應(yīng)器知識分享
概述
加氫精制催化劑是由活性組分、助劑和載體組成的。其作用是加氫脫除硫、氮、氧和重金屬以及多環(huán)芳烴加氫飽和。該過程原料的分子結(jié)構(gòu)變化不大，，根據(jù)各種需要，伴隨有加氫裂化反應(yīng)，但轉(zhuǎn)化深度不深，轉(zhuǎn)化率一般在10%左右。加氫精制催化劑需要加氫和氫解雙功能，而氫解所需的酸度要求不高。
工作原理
催化加氫的機(jī)理(改變反應(yīng)途徑，降低活化能)：吸附在催化劑上的氫分子生成活潑的氫原子與被催化劑削弱了鍵的烯、炔加成。
(1)雙鍵碳原子上烷基越多，氫化熱越低，烯烴越穩(wěn)定：R2C=CR2 > R2C=CHR > R2C=CH2 > RCH=CH2 > CH2=CH2
(2)反式異構(gòu)體比順式穩(wěn)定
(3)乙炔氫化熱為-313.8kJ·mol－1，比乙烯的兩倍（-274.4kJ·mol－1）大，故乙炔穩(wěn)定性小于乙烯。
應(yīng)用
在Pt、Pd、Ni等催化劑存在下，烯烴和炔烴與氫進(jìn)行加成反應(yīng)，生成相應(yīng)的烷烴，并放出熱量，稱為氫化熱(heat of hydrogenation，1mol不飽和烴氫化時放出熱量)。催化加氫的機(jī)理（改變反應(yīng)途徑，降低活化能）：吸附在催化劑上的氫分子生成活潑的氫原子與被催化劑削弱了鍵的烯、炔加成。
分類
1、加氫裂化催化劑
加氫裂化催化劑（hydrocracking catalyst）是石油煉制過程中，重油在360~450℃高溫，15~18MPa高壓下進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)，轉(zhuǎn)化成氣體、汽油、噴氣燃料、柴油等產(chǎn)品的加氫裂化過程使用的催化劑。加氫裂化過程在石油煉制過程屬于二次加工過程，加工原料為重質(zhì)餾分油，也可以是常壓渣油和減壓渣油，加氫裂化過程的主要特點(diǎn)是生產(chǎn)靈活性大，產(chǎn)品的分布可由操作條件來控制，可以生產(chǎn)汽油、低凝固點(diǎn)的噴氣燃料和柴油，也可以大量生產(chǎn)尾油用作裂解原料或生產(chǎn)潤滑油。所得的產(chǎn)品穩(wěn)定性好，但汽油的辛烷值不高，。
展開 國內(nèi)外加氫裂化催化劑技術(shù)發(fā)展
編 輯 | 化工活動家
作 者 | 劉雪玲等
來 源 | 煉油技術(shù)與工程
關(guān)鍵詞 | 加氫裂化 催化劑 發(fā)展
共 3198 字 | 建議閱讀時間 13 分鐘
導(dǎo) 讀
未來市場對于化工產(chǎn)品的需求將持續(xù)增長，由煉油型向化工型轉(zhuǎn)型發(fā)展已成為煉油企業(yè)的主要選擇。加氫裂化產(chǎn)品中的輕烴、輕石腦油、重石腦油以及尾油均為優(yōu)質(zhì)的基礎(chǔ)化工原料。
加氫裂化催化劑是加氫裂化技術(shù)的核心。國外生產(chǎn)商及專利商主要有Axens，CLG，Criterion，UOP和Haldor Tops?e等，國內(nèi)的專利商主要有中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院（FRIPP）、中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院（RIPP）等。
國外加氫裂化催化劑技術(shù)
01
Axens公司
近年，Axens公司加氫裂化催化劑開發(fā)的重點(diǎn)是緩和加氫裂化技術(shù)和高轉(zhuǎn)化率加氫裂化技術(shù)，圖1列出了Axens部分加氫裂化催化劑。
在緩和加氫裂化技術(shù)方面主要有HDK786，HDK776，HDK766，其中HDK786適于生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油和中間餾分油，HDK766適用最大量生產(chǎn)柴油，可以用作預(yù)處理劑以及原料為輕柴油、劣質(zhì)蠟油、溶劑脫瀝青油等的加氫裂化反應(yīng)。在提高轉(zhuǎn)化率上，Axens開發(fā)了HYC600，HYK700兩個系列加氫裂化催化劑。
展開 
流動化學(xué)｜助劑對糠醛加氫制糠醇銅基催化劑的影響
獲得糠醛的唯一商業(yè)途徑是酸催化消化生物質(zhì)中的戊聚糖糖。如今，在化學(xué)工業(yè)中，糠醛是所有含有糠基、糠基、糠酰或糠烯基的分子的唯一前體[1]。糠醛的衍生物中，最具經(jīng)濟(jì)價值的就是糠醇了。糠醇在常壓下與水形成共沸物，是呋喃鑄造粘結(jié)劑的主要成分。呋喃是含有糠醇和尿素或酚醛或兩者混合物的粘合劑的總稱。今天，糠醇被用于呋喃熱箱、暖箱和氣體硬化過程的粘合劑中。20世紀(jì)80年代中期以來，由于中國糠醇生產(chǎn)能力的大幅擴(kuò)大，全球糠醇的產(chǎn)量顯著增加。糠醛合成糠醇的加氫反應(yīng)設(shè)備分為液相加氫和氣相加氫兩種：液相加氫法由于其能耗高，副產(chǎn)物多而不被看好。氣相加氫法則選擇性高，能耗小而被廣泛使用[2]。促使糠醛還原加氫的催化劑算得上歷史悠久。鎳基催化劑早在20世紀(jì)就被研究人員應(yīng)用于糠醛加氫合成糠醇的反應(yīng)中了。后來經(jīng)過無數(shù)科研人員的努力，銅鉻催化劑在糠醛衍生物的工業(yè)生產(chǎn)中被廣泛應(yīng)用。雖然銅鉻催化劑的性能優(yōu)良，但是因?yàn)殂t是有害金屬，科研人員從未放棄尋找更環(huán)保高效的替代型催化劑。20世紀(jì)70年代，前蘇聯(lián)的研究人員制得含有多種金屬組分的合金型催化劑，雖然收率不錯，但是該種催化劑活性維持時間極短。后來，研究人員們在以Cu為活性組分，輔以不同的載體，發(fā)現(xiàn)以SiO2為載體可以得到較好的效果，并且能夠在添加不同助劑的情況下催化劑的性能也會有不同方面的提高。在糠醛催化加氫的反應(yīng)過程中，不但有糠醇產(chǎn)出，也會摻雜著呋喃類衍生物，反應(yīng)溫度，催化劑等都會對糠醛的選擇性加氫產(chǎn)生影響。所以本次實(shí)驗(yàn)探討了糠醛氣相加氫合成糠醇的催化劑性能與反應(yīng)條件、Cu的質(zhì)量分?jǐn)?shù)、不同種類助劑摻入的關(guān)系。
展開 中國煉油加氫催化過程強(qiáng)化技術(shù)進(jìn)展
圖4 催化柴油選擇性轉(zhuǎn)化為高辛烷值清潔汽油的加氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)過程示意圖
為將催化柴油中大分子芳烴高效轉(zhuǎn)化為小分子芳烴以期實(shí)現(xiàn)增值利用，中國石化石油化工科學(xué)研究院開發(fā)了兩個強(qiáng)化技術(shù)[21-24]，分別是LTAG（LCO to aromatics and gasoline）催化柴油加氫處理-催化裂化組合技術(shù)和RLG催化柴油加氫轉(zhuǎn)化技術(shù)。LTAG 技術(shù)利用加氫單元和催化單元組合，在加氫處理單元通過對催化柴油中的芳烴進(jìn)行定向加氫飽和，將催化柴油中雙環(huán)以上芳烴高選擇性地加氫飽和為單環(huán)芳烴，其加氫產(chǎn)物在催化裂化單元通過工藝參數(shù)等的優(yōu)化來控制氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的比例，高選擇性開環(huán)裂化，最終實(shí)現(xiàn)催化柴油轉(zhuǎn)化為富含芳烴的高辛烷值汽油，LTAG 技術(shù)中催化柴油轉(zhuǎn)化率可達(dá)70%以上，汽油選擇性可達(dá)80%左右且氫耗相對較低（2.0%～2.5%），LTAG技術(shù)具有易實(shí)施的優(yōu)點(diǎn)，已在中國石化多家企業(yè)的二十余套工業(yè)裝置成功實(shí)施，效益顯著。其中加氫單元可以是柴油加氫精制裝置、蠟油加氫處理裝置、渣油加氫處理裝置或柴油加氫改質(zhì)裝置。RLG技術(shù)通過控制加氫精制段芳烴飽和程度在加氫精制反應(yīng)區(qū)盡可能保留烷基苯、四氫萘等單環(huán)芳烴的同時降低氮含量至適宜的水平，為加氫裂化段提供原料；通過控制加氫裂化段四氫萘等單環(huán)芳烴的異構(gòu)、開環(huán)以及烷基苯等單環(huán)芳烴的烷基側(cè)鏈斷裂，有效將柴油餾分中的烷基苯等單環(huán)芳烴轉(zhuǎn)化為汽油餾分中的苯、甲苯、二甲苯等高辛烷值組分，從而達(dá)到生產(chǎn)高辛烷值汽油或BTX原料的目的，RLG技術(shù)產(chǎn)品汽油收率靈活可調(diào)（30%～70%），產(chǎn)品汽油餾分辛烷值可達(dá)93～97，柴油餾分十六烷值提高幅度可達(dá)10～17個單位且氣體產(chǎn)率和氫耗相對較低（C1～C4收率4%～9%，汽油收率50%以下對應(yīng)化學(xué)氫耗3%左右）。
展開 【綜述】化工進(jìn)展：金屬氧化物在OX-ZEO催化劑中催化COx加氫制低碳烯烴進(jìn)展
文章
信息
金屬氧化物在OX-ZEO催化劑中催化COx加氫制低碳烯烴研究進(jìn)展
張鵬，孟凡會，楊貴楠，李忠
太原理工大學(xué)省部共建煤基能源清潔高效利用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 山西 太原 030024
● 引用本文：張鵬, 孟凡會, 楊貴楠, 等. 金屬氧化物在OX-ZEO催化劑中催化COx加氫制低碳烯烴研究進(jìn)展[J]. 化工進(jìn)展, 2022, 41(8): 4159-4172.
● DOI：10.16085/j.issn.1000-6613.2022-0422
文章摘要
金屬氧化物-分子篩（OX-ZEO）雙功能催化劑可實(shí)現(xiàn)COx加氫制低碳烯烴的高選擇性轉(zhuǎn)化。本文概述了OX-ZEO催化COx加氫制低碳烯烴反應(yīng)中金屬氧化物的研究進(jìn)展，通過對COx加氫制甲醇/乙烯反應(yīng)熱力學(xué)分析指出了“接力催化”的優(yōu)勢，重點(diǎn)討論了金屬氧化物的種類和組成、制備方法及金屬氧化物和分子篩的“親密度”對催化性能的影響，探討了催化反應(yīng)機(jī)理、氧空位的作用及抑制副反應(yīng)的策略。分析了OX-ZEO催化反應(yīng)面臨的問題和挑戰(zhàn)，展望了OX-ZEO催化體系的發(fā)展趨勢，認(rèn)為通過元素?fù)诫s、助劑修飾、優(yōu)化制備條件等可提高金屬氧化物的氧空位含量，進(jìn)而可提高催化活性，也可通過對金屬氧化物進(jìn)行表面疏水改性抑制副產(chǎn)物CO2，提高C原子利用率。
以乙烯、丙烯為代表的低碳烯烴（~）是最重要的基礎(chǔ)有機(jī)化工原料之一，在現(xiàn)代有機(jī)化工中占有舉足輕重的地位，傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝主要以石油路線為主。在“雙碳”背景下，結(jié)合我國“富煤、貧油”的能源現(xiàn)狀，發(fā)展煤基合成氣或利用溫室氣體CO2等非石油資源加氫直接轉(zhuǎn)化制低碳烯烴可實(shí)現(xiàn)煤基清潔能源高效利用，降低碳排放量，緩解能源危機(jī)。
展開 Ed：鈷催化二氧化碳選擇性加氫合成乙醇
研究人員開發(fā)了多種有效的CO2加氫催化劑；這些催化劑通常基于用金或銅、工業(yè)Cu/ZnO/ Al2O3、Ni-Ga、Zn-Zr、Mn-Co、Fe-Co、二氧化鈰-二氧化鈦。然而，這些催化劑提供甲醇作為主要產(chǎn)物。近年來，均相催化劑在CO2加氫制備C2+產(chǎn)物中有不錯的選擇性，但這些均相催化劑難以與反應(yīng)體系分離和再生。多相催化劑易于再生，但是其性能還較低。負(fù)載型貴金屬催化劑( Pd和Pt )因其催化碳-碳偶聯(lián)反應(yīng)的特殊能力，在CO2加氫反應(yīng)中備受關(guān)注，這是碳C2+分子生產(chǎn)的重要步驟。然而，混合C2+醇產(chǎn)物的形成導(dǎo)致乙醇選擇性有限。用廉價和豐富的過渡金屬(如鈷)替代稀有和昂貴的貴金屬(眾所周知，鈷是碳-碳偶聯(lián)反應(yīng)(如費(fèi)-托合成)的高效催化劑)將增強(qiáng)CO2加氫的可持續(xù)性。對于CO2加氫合成乙醇，潛在的實(shí)用和可持續(xù)路線需要使用豐富的金屬催化劑并形成具有高選擇性的乙醇，這是非常難以實(shí)現(xiàn)的。
【成果簡介】
近日，來自浙江大學(xué)的肖豐收教授、王亮副研究員和吉林大學(xué)的張偉教授（共同通訊）聯(lián)合在Angew. Chem. Int. Ed發(fā)表文章，題為：Selective Hydrogenation of CO2 to Ethanol over Cobalt Catalysts。研究人員報道了CO2在非貴金屬鈷催化劑(CoAlOx)上選擇性加氫制乙醇，這為CO2轉(zhuǎn)化為乙醇作為主要產(chǎn)物提供了重要進(jìn)展。通過使用不同的預(yù)還原溫度調(diào)節(jié)催化劑的組成，優(yōu)化了CO2加氫制乙醇的效率；催化劑在600℃下還原，在140℃下乙醇選擇性為92.1 %，乙醇時間產(chǎn)率為0.444 mmol·g-1·h-1。Operando FT - IR光譜表明，相對于CoAlOx催化劑， CO2加氫生產(chǎn)乙醇的關(guān)鍵轉(zhuǎn)化步驟是中間體甲酸鹽物種經(jīng)過*CHx的插入形成乙酸鹽，乙酸鹽經(jīng)進(jìn)一步反應(yīng)得到乙氧基。
【圖文導(dǎo)讀】
圖1.
展開 賀泓/姜在勇/孫威/Geoffery Ozin Chem Catal：一種常壓CO2加氫制甲醇可回收光催化劑
總結(jié)：
研究人員通過大量理論篩選和實(shí)驗(yàn)探索，確認(rèn)了一種不含稀有/貴金屬的常規(guī)介電材料CaCu3Ti4O12能夠用作光催化CO2轉(zhuǎn)化為甲醇的常壓催化劑，在整個催化和存儲過程中能夠相互轉(zhuǎn)化，避免了催化劑失活現(xiàn)象及可實(shí)現(xiàn)催化劑的多領(lǐng)域共用。同時，展現(xiàn)了潛在的工業(yè)化潛力。本文的探索發(fā)現(xiàn)為設(shè)計(jì)和開新型常壓可持續(xù)CO2加氫制甲醇的光催化劑提供了新思路及一定的理論指導(dǎo)。
原文鏈接：https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S2667109323000039。
展開 神奇的氮摻雜碳材料讓“氯”類污染無處可躲
通過本項(xiàng)目研究，建立了納米金屬負(fù)載介孔碳材料的機(jī)制模型，研究其對典型環(huán)境污染物的催化活性，總結(jié)揭示了介孔碳材料的性質(zhì)與催化性能之間的內(nèi)在關(guān)系，闡明了催化反應(yīng)的基本規(guī)律，探討了加氫脫氯反應(yīng)機(jī)理。研究成果揭示了含氮材料中氮含量、氮物種和孔道結(jié)構(gòu)對其催化性能影響的規(guī)律，為拓寬氮碳材料在其他催化的應(yīng)用提供了啟示。
作者：陳心怡 通訊員：錢昊 徐敏 繆靜
PPT│加氫反應(yīng)器和催化裂化反應(yīng)器詳細(xì)介紹
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京博石化│催化重整生成油加氫脫烯烴技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用
加氫脫烯烴技術(shù)介紹
01
工藝流程
圖1為連續(xù)重整生成油加氫脫烯烴工藝原則流程示意。
自重整再接觸系統(tǒng)來的重整生成油經(jīng)液相脫氯、脫戊烷塔進(jìn)料換熱器換熱至反應(yīng)溫度后進(jìn)入加氫脫烯烴反應(yīng)器底部。氫氣經(jīng)過濾器去除鐵屑等顆粒雜質(zhì)后進(jìn)入反應(yīng)器底部，混合物料自下向上流經(jīng)反應(yīng)器內(nèi)TORH-1催化劑床層，在催化劑的作用下發(fā)生選擇性加氫反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)反應(yīng)器出口調(diào)節(jié)閥控制流量和壓力，與脫戊烷塔塔底油換熱后進(jìn)入脫戊烷塔，反應(yīng)過剩氫氣及輕烴由脫戊烷塔塔頂排入氫氣回收系統(tǒng)，塔底精制生成油進(jìn)入芳烴裝置生產(chǎn)芳烴產(chǎn)品。
02
脫烯烴催化劑
重整生成油選擇性加氫脫烯烴TORH-1催化劑的主要物化性質(zhì)見表1。
TORH-1催化劑載體為采用新型的催化材料制備、具有特殊孔道的氧化鋁，載體的比表面積和孔體積明顯高于現(xiàn)有的脫烯烴催化劑，催化劑獨(dú)特的孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)不僅有利于脫烯烴反應(yīng)內(nèi)擴(kuò)散過程，而且還有利于催化劑再生的燒炭過程。TORH-1催化劑具有積炭速率低、選擇性高、活性穩(wěn)定性好等特點(diǎn)。催化劑開工時不需要額外預(yù)硫化，開工方法更簡便（節(jié)省開工時間）、安全（降低開工風(fēng)險）和綠色環(huán)保，能產(chǎn)生良好的社會效益和經(jīng)濟(jì)效益。
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根據(jù)研究團(tuán)隊(duì)介紹， 該技術(shù)主要創(chuàng)新點(diǎn)：
（1）??將催化劑硫化過程與鈍化工藝有機(jī)耦合，在制備具有高加氫活性硫化態(tài)催化劑的同時，創(chuàng)新性地利用硫化反應(yīng)產(chǎn)物的副反應(yīng)，在硫化態(tài)催化劑表面適度積碳，絲狀炭可以部分覆蓋加氫活性超高的配位不飽和硫原子，又不會造成催化劑失活，實(shí)現(xiàn)硫化態(tài)催化劑加氫活性不降低，開工和催化劑鈍化時間大幅縮短，運(yùn)輸裝填過程無安全風(fēng)險的“三元一體”效果。
（2）應(yīng)用結(jié)果表明，開工過程省去氮?dú)飧稍锖推鲀?nèi)硫化等環(huán)節(jié)，縮短開工時間 120??h 以上；開工過程安全環(huán)保，無酸性廢水、酸性廢氣的排放；與傳統(tǒng)器內(nèi)硫化方式相比，節(jié)約開工費(fèi)用500 萬元以上，在開工時間、安全環(huán)保、開工成本等方面優(yōu)勢顯著。該技術(shù)可推廣應(yīng)用至加氫裂化、加氫精制、渣油加氫等全系列加氫催化劑硫化生產(chǎn)領(lǐng)域，尤其適用于催化劑撇頭等快速換劑場合。
2.4 生物燃料生產(chǎn)技術(shù)
2.4.1 植物油轉(zhuǎn)化為柴油的 Ecofining? 技術(shù)
Ecofining? 是意大利埃尼集團(tuán)（Ente?Nazionale?ldrocarburi，ENI）開發(fā)的將植物油轉(zhuǎn)化為柴油的新技術(shù) [11]，該技術(shù)采用催化加氫技術(shù)將植物油轉(zhuǎn)化為綠色柴油，旨在減少燃料產(chǎn)生的溫室氣體排，產(chǎn)品十六烷值可達(dá) 80 左右，也可作為一種調(diào)和組分，提高現(xiàn)有柴油燃料的性能，擴(kuò)大柴油池的來源。
該技術(shù)的主要創(chuàng)新點(diǎn)：
（1） 低排放。采用Ecofining? 技術(shù)生產(chǎn)的綠色柴油與傳統(tǒng)石油基燃料相比，可減少 85% 的溫室氣體排放量。（2）高性能。產(chǎn)品的十六烷值可達(dá) 80 左右，且不含氧原子，因而穩(wěn)定性更佳，且具有更優(yōu)異的冷溫流動性能，可直接替代柴油，也可作為調(diào)和組分提升柴油性能。
展開 煉化一體化形勢下原油順序加工的生產(chǎn)運(yùn)行對策
目前催化柴油加氫裝置主要用來平衡氫氣，由于在高硫加工期間，催化柴油加氫裝置切斷新鮮進(jìn)料，全部循環(huán)仍然耗氫2000~3000m3/h。催化柴油加氫裝置停運(yùn)后，柴油加氫裝置可以多消耗催化柴油，降低精制柴油十六烷值富裕度。2019年8月1日催化柴油加氫裝置停運(yùn)后，高硫原油加工期間氫氣平衡見下表。
（2) 調(diào)整富氫氣體回收
PSA，增產(chǎn)氫氣。富氫氣體回收PSA裝置加工脫硫后的柴油加氫和蠟油加氫富氫氣體，生產(chǎn)高純度氫氣，氫氣純度99.9%以上；PSA解吸氣中氫氣體積分?jǐn)?shù)在35%左右，產(chǎn)氫量較低。通過調(diào)整吸附時間，控制產(chǎn)品氫氣純度不低于95%(其中CO+CO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制在10~20μg/g，并且CO質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于10μg/g)，制氫PSA解吸氣中氫氣體積分?jǐn)?shù)降至20%以下，產(chǎn)品氫氣增加約1000m3/h。
(3)調(diào)整精制蠟油硫含量，減少耗氫。由于兩套催化裂化裝置進(jìn)料硫含量、穩(wěn)定汽油硫含量、SZorb裝置進(jìn)料硫含量都有較大富裕度。在高硫加工期間，蠟油加工負(fù)荷和進(jìn)料性質(zhì)不變情況下，精制蠟油硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)上限由0.30%調(diào)整為0.45%，并按上限控制，減少氫氣耗量約1000m3/h。
(4)1號催化干氣改至芳烴PSA裝置作為進(jìn)料。大檢修前2號催化脫后干氣作為芳烴PSA裝置原料，由于大檢修之后1號催化裝置采用MIP新工藝，1號催化干氣中氫氣含量較2號催化高，9月10日將2號催化干氣改進(jìn)高壓瓦斯管網(wǎng)，將1號催化干氣改至芳烴PSA裝置，提高進(jìn)料中氫氣含量，增加芳烴PSA產(chǎn)氫量500m3/h。
(5)協(xié)調(diào)增大外購氫氣量。計(jì)算好高硫、低硫原油切換時間，并及時與煉化公司(外購氫公司)做好溝通，提前做好準(zhǔn)備，增大高硫原油加工期間的氫氣供量，平均供給2.2t/h，約合24000m3/h。
展開 值得收藏！中石化的32種石油煉制技術(shù)！
FMC1
技術(shù)全稱：多產(chǎn)化工原料的加氫裂化技術(shù)
目標(biāo)產(chǎn)品：化工原料，兼產(chǎn)少量優(yōu)質(zhì)中間餾分油
技術(shù)特點(diǎn)：
1、采用一段串聯(lián)一次通過的工藝流程，生產(chǎn)方案靈活、操作彈性大。
2、原料油適應(yīng)性強(qiáng)。
3、產(chǎn)品收率高，質(zhì)量好，重石腦油可以直接作為催化重整原料，液化氣、輕石腦油、尾油都是優(yōu)質(zhì)的蒸汽裂解制乙烯原料。
4、催化劑的活性、穩(wěn)定性好，第一周期使用壽命大于36-48個月，可再生使用，總壽命大于108個月。
生產(chǎn)工藝：
采用兩臺反應(yīng)器，分別加入加氫預(yù)處理催化劑和加氫裂化催化劑，兩臺反應(yīng)器直接串聯(lián)。原料油與氫氣首先進(jìn)入加氫處理反應(yīng)器進(jìn)行加氫脫硫、加氫脫氮、烯烴和芳烴加氫飽和反應(yīng)，然后進(jìn)入加氫裂化反應(yīng)器進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)，再經(jīng)分餾得到各種優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品。
FMC2
技術(shù)全稱：多產(chǎn)優(yōu)質(zhì)化工原料的兩段加氫裂化技術(shù)
技術(shù)特點(diǎn)：
1、原料油適應(yīng)性強(qiáng)。
2、產(chǎn)品選擇性高、質(zhì)量好。
3、生產(chǎn)方案靈活、操作彈性大。
4、催化劑的活性、穩(wěn)定性好。第一周期使用壽命大于36個月，可再生使用，總壽命大于108個月。
生產(chǎn)工藝：
用兩段法操作，第一段選用一段串聯(lián)加氫裂化技術(shù)，加氫精制反應(yīng)器裝填加氫性能好的加氫裂化預(yù)處理催化劑，裂化反應(yīng)器裝填破環(huán)能力強(qiáng)的加氫裂化催化劑；第二段反應(yīng)器裝置破環(huán)能力強(qiáng)的加氫裂化催化劑。
第一段的裂化反應(yīng)器和第二段反應(yīng)器可使用同一牌號的加氫裂化催化劑，也可以使用不同牌號的裂化催化劑。第一段處理新鮮原料油，第一段生成的中間餾分油進(jìn)入第二段進(jìn)行加氫裂化，最大限度生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)化工原料。第一段和第二段共用一套補(bǔ)充新氫和循環(huán)氫系統(tǒng)，加氫裂化生成油共用一套產(chǎn)品分餾系統(tǒng)。
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