苯乙烯的案例
海南煉化│苯乙烯焦油資源化利用途徑分析及建議
采用乙苯脫氫技術制取苯乙烯的工藝，苯乙烯焦油的來源主要有3個：乙苯脫氫生成的脫氫液經過精餾過程才能生產出苯乙烯產品，在苯乙烯精餾過程中，為了充分回收苯乙烯，苯乙烯精餾塔底液要經過薄膜蒸發器、閃蒸罐或者苯乙烯回收塔的方式將其中的苯乙烯回收，回收過后殘余的精餾殘渣就是苯乙烯焦油來源的主要部分；焦油中還含有乙苯裝置產生的高沸物，這部分物質也是重芳烴，主要用于薄膜蒸發器液位計引壓管的沖洗等；脫氫尾氣吸收塔和解吸塔的廢吸收劑也會摻入到苯乙烯焦油中去。
苯乙烯焦油的組成
苯乙烯焦油的組分非常復雜，其中所含物質在30種以上，大部分都是芳烴類的物質，主要有苯乙烯、1，1-二苯乙烯、反式1，2-二苯乙烯、α-甲基苯乙烯、1，1-二苯基-1，3丁二烯、烯丙基苯、萘、蒽等。
還有部分企業的的焦油中會含有結晶體，其中反式1，2-二苯乙烯是引起焦油結晶的主要原因。下圖為去除結晶體后焦油的氣相色譜-質譜(GC-MS)分析圖譜。
苯乙烯焦油利用途徑
由于苯乙烯焦油屬于危險廢物，一般企業采取的處置方式是交由具有危險廢物處置資質的單位進焚燒爐進行處理。這種處置方式存在很大弊端，一是增加了企業的生產成本，焦油作為危險廢物，能夠具有處置資質的企業不多，而且處置價格很高，造成生產企業成本增加；二是不符合廢物資源化、減量化的原則，單純地采取焚燒的方式不僅不能減少對環境的污染，還會造成資源的浪費。因此，采取合理的處置方式，使其變廢為寶，才符合保護生態、綠色發展的思路。
展開 苯乙烯精餾塔聚堵原因分析及解決方案，看看是否適用你的裝置！
編 輯 | 化工活動家
作 者 | 李延海
等
來 源 | 煉油技術與工程
關鍵詞 | 苯乙烯 精餾塔 堵聚
共 2498 字 | 建議閱讀時間 10 分鐘
導 讀
苯乙烯是重要的化工原料，應用非常廣泛，常用來生產EPS，ABS，SBS以及丁苯膠乳等化工產品。苯乙烯有一個不飽和雙鍵，很容易發生聚合反應或與其他物質共聚，造成苯乙烯裝置在生產過程出現聚堵現象。目前，苯乙烯的生產工藝主要是乙苯脫氫法，經過苯乙烯精餾得到苯乙烯純品。
某公司80kt/a苯乙烯裝置在大檢修期間更換了苯乙烯精餾塔底再沸器，之后的生產運行中，苯乙烯精餾塔運行出現了很多問題，導致苯乙烯精餾系統運行異常，甚至出現了苯乙烯精餾塔嚴重聚合堵塞的情況，清理聚合的填料、更換填料與格柵以及集油箱總共用時15d，經濟損失較大。
苯乙烯精餾流程簡述
苯乙烯精餾系統流程示意見如下。
該裝置苯乙烯精餾系統采用順序分離工藝。粗苯乙烯塔將脫氫液中所含的苯、甲苯、乙苯與苯乙烯等初步分離，為有效防止苯乙烯在精餾過程中聚合，采用了真阻聚劑與緩聚劑配合使用的方式，兩種阻聚劑的注入點均在粗苯乙烯塔進料線上。乙苯回收塔將粗苯乙烯塔頂物料中的苯、甲苯與乙苯分離，塔底回收的乙苯返回乙苯蒸發器繼續參與脫氫反應生成苯乙烯。苯/甲苯塔將苯與甲苯分離，甲苯產品去甲苯罐，回收的苯返回苯罐作為制乙苯的原料。苯乙烯精餾塔是將苯乙烯產品提純的關鍵設備，塔頂苯乙烯產品經過深冷達到15℃以下，送至產品罐區儲存。精餾塔底物料去薄膜蒸發器進一步將苯乙烯回收，薄膜蒸發器產生的焦油去焦油罐。
展開 青島煉化│苯乙烯裝置聚合問題分析與對策
編 輯 | 化工活動家
來 源 | 煉油技術與工程 青島煉化
作 者 | 牛迪 劉業宏
關鍵詞 | 苯乙烯裝置 聚合問題 對策
共 1722 字 | 建議閱讀時間 8 分鐘
導讀
青島煉化乙苯-苯乙烯聯合裝置于2011年8月建成投產，其中乙苯單元采用中國石化自主知識產權的SGEB氣相法干氣制乙苯技術，苯乙烯單元采用兩級負壓絕熱乙苯脫氫制苯乙烯技術，催化劑采用中國石化催化劑有限公司上海分公司生產的GS-11催化劑。工藝生產流程主要由脫氫反應、油水分離和凝液汽提、尾氣壓縮和吸收、苯乙烯精餾、罐區以及其他輔助系統構成。2015年6月和2019年5月裝置按計劃停工檢修，滿足“四年一修”的目標。經過兩個運行周期，苯乙烯聚合問題日趨明顯，造成較高的物耗及能耗。對裝置聚合問題嚴重的設備及區域進行分析，提出相應的對策，保障裝置的長周期平穩運行。
展開 未來新建項目井噴式增長 國產貨源苯乙烯市場份額占比增加
2018上半年，華東苯乙烯市場多數時間處在10300-11300元/噸的區間內震蕩運行，個別高價出現在6月初，最高價格14000元/噸，觸及2008年以來的次高點；個別低價出現在3月中-4月上，最低觸及9500元/噸。
7月，國內苯乙烯市場整理回升，月內低價10700元/噸，最高11700元/噸，月內振幅1000元/噸左右，表現相對沒那么魔性。7-8月份，原本屬于傳統意義上的高溫淡季，下游及終端整體需求不旺導致苯乙烯原料庫存消耗速度放緩；另外華南地區為期一個半月左右的環保檢查，也限制了需求增長。盡管近期華東主體庫存始終處于5-6萬噸之間的低位，但長期環保檢查導致需求不旺，抑制苯乙烯價格走勢，并且環保局勢在未來相當長的時間段內仍將保持高頻率、嚴治理態勢。
2018年下半年，安徽昊源26萬噸/年及中信國安20萬噸/年苯乙烯裝置投產可能性較大，據中宇資訊獲悉，7月初，市場已有安徽昊源8月下的期貨成交傳聞，雖然工廠對此以及裝置動態未有官方文件發布，但本周安徽昊源已陸續開始原料純苯進廠工作，預計8月初存投料試車可能。
安徽阜陽處于豫皖城市群、華東經濟圈、大京九經濟帶的結合部，長三角經濟圈的直接輻射區。其優越的地理位置以及具備良好的水陸運輸條件，具有承東接西、呼南應北的獨特地域優勢。但從苯乙烯下游產能分布情況看，當地對其苯乙烯消耗能力不足，其產品流向或傾向于江浙閩一帶，對華東市場影響較大。
雖然我國是全球苯乙烯最大進口國，但隨著近幾年國內新建裝置投產，進口依存度將逐漸降低，市場人士調侃，未來3-5年，中國苯乙烯有望轉向出口型國家發展。長線來看，新增及擬建苯乙烯產能仍呈現井噴式增長（如下表）。
新建裝置投產計劃往往因諸多因素出現延期情況，下半年需關注中信國安裝置投產進度。
展開 
未來新建項目井噴式增長 國產貨源苯乙烯市場份額占比增加
圖1 2018年1-6月國內苯乙烯華東市場價格走勢圖
表：2018-2020年我國苯乙烯新建、擬建產能表
中科院長春應化所崔冬梅課題組：DMAO活化稀土金屬催化劑催化苯乙烯及其衍生物聚合
基于上述背景，中國科學院長春應用化學研究所崔冬梅教授課題組探究了DMAO (Dry methylaluminoxane) 活化的稀土金屬雙(烷基)配合物(圖 2)對苯乙烯及其衍生物催化行為。實驗結果表明，在DMAO存在的情況下，具有芴亞甲基吡啶配體的3a催化劑對苯乙烯及其衍生物表現出前所未有的高催化活性(圖 3)。此外，這種3a/DMAO兩組分催化體系可以催化苯乙烯與乙烯交替共聚(圖 4)。
圖1 稀土金屬陽離子的形成
圖2 本文采用的稀土金屬雙烷基配合物
圖
3
3a
/DMAO
催化苯乙烯衍生物間規選擇性聚合
圖4 乙烯與苯乙烯交替共聚物的核磁共振碳譜
該工作即將于Chinese Journal of Polymer Science印刷出版。張震博士研究生是該論文的第一作者，李世輝和蔡中義教授為通訊作者。該項工作得到國家自然科學基金(基金號51773193和52073275)的資助。
原文鏈接：
http://www.cjps.org./article/doi/10.1007/s10118-021-2583-2?pageType=en
相關進展
中科院長春應化所崔冬梅研究員課題組等：向溶劑轉移的配位聚合
中科院長春應化所崔冬梅研究員團隊和法國杜魯茲大學合作《Angew. Chem. Int. Ed.》
展開 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）的注塑工藝
ABS通稱丙烯腈丁二烯苯乙烯，是由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三種單體共聚而成。由于三種單體的比例不同，可有不同性能和熔融溫度，流動性能的ABS如與其它塑料或添加劑共混，則更可擴大至不同用途和性能的ABS，如抗沖級、耐熱級、阻燃級、透明級、增強級、電鍍級等。
ABS的流動性介于PS與PC之間，其流動性與注射溫度和壓力都有關系，其中注射壓力的影響稍大，因此成型時常采用較高的注射壓力以降低熔體粘度，提高充模性能。
1、 塑料的處理
ABS的吸水率大約為0.2%-0.8%，對于一般級別的ABS，加工前用烘箱以80-85℃烘2-4小時或用干燥料斗以80℃烘1-2小時。對于含PC組份的耐熱級ABS，烘干溫度適當調高至100℃，具體烘干時間可用對空擠出來確定。
再生料的使用比例不能超過30%，電鍍級ABS不能使用再生料。
2、 注塑機選用
可選用（螺桿長徑比20：1，壓縮比大于2，注射壓力大于1500bar）。如果采用色母粒或制品外觀要求較高，可選用小一級直徑的螺桿。鎖模力按照4700-6200t/m2來確定，具體需根據塑料等級和制品要求而定。
3、 模具及澆口設計
模具溫度可設為60-65℃。流道直徑6-8mm。澆口寬約3mm，厚度與制品一樣，澆口長度要小于1mm。排氣孔寬4-6mm，厚0.025-0.05mm。
4、 熔膠溫度
可用對空注射法準確判定。
展開 SA苯乙烯-丙烯睛共聚體注塑成型簡介
苯乙烯成份使SA堅硬、透明并易于加工；丙烯腈成份使SA具有化學穩定性和熱穩定性。SA具有很強的承受載荷的能力、抗化學反應能力、抗熱變形特性和幾何穩定性。
SA中加入玻璃纖維添加劑可以增加強度和抗熱變形能力，減小熱膨脹系數。SA的維卡軟化溫度約為110℃。載荷下撓曲變形溫度約為100C,SA的收縮率約為0.3~0.7%。
2.SA的工藝特點:
SA的加工溫度一般在200-250℃為宜。該料易吸濕，加工前需干燥一小時以上，其流動性比PS稍差一點，故注射壓力亦略高一些(注射壓力：350~1300bar),注射速度：建議使用高速注射。模溫控制在45-75℃較好。干燥處理：如果儲存不適當，SA有一些吸濕特性。
建議的干燥條件為80℃、2~4小時。熔化溫度：200~270℃。如果加工厚壁制品，可以使用低于下限的熔化溫度。對于增強型材料，模具溫度不要超過60℃。冷卻系統必須很好地進行設計，因為模具溫度將直接影響制品的外觀、收縮率和彎曲。流道和澆口: 所有常規的澆口都可以使用。澆口尺寸必須很恰當，以避免產生條紋、煳斑和空隙。
3．典型應用范圍:
電氣（插座、殼體等），日用商品（廚房器械，冰箱裝置，電視機底座，卡帶盒等），汽車工業（車頭燈盒、反光境、儀表盤等），家庭用品（餐具、食品刀具等），化裝品包裝安全玻璃、濾水器外殼和水龍頭旋扭。
醫用制品（注射器、血液抽吸管、腎滲折裝置及反應器）。包裝材料（化妝盒、口紅套管、睫毛膏蓋瓶子、罩蓋、帽蓋噴霧器和噴嘴等），特殊產品（一次性打火機外殼、刷子基材和硬毛、漁具、假牙、牙刷柄、筆桿、樂器管口以及定向單絲）等。
展開 熱塑性彈性體SEBS結構性能特點
SEBS結構性能特點
SEBS是苯乙烯（S）-乙烯（E)/丁烯（B)-苯乙烯（S）構成嵌段共聚物，它將聚苯乙烯的熱塑性特征和乙烯-丁烯共聚物的彈性體特征結合在同一聚合物中，其分子構型為A-B-A型的三嵌段共聚物（圖1，圖2）。
圖1 SEBS的三嵌段構型
具有這樣的三嵌段構型的SEBS的基本性能特征為：在常溫下聚苯乙烯嵌段硬而強，與中間的彈性體嵌段不相容，呈相分離狀態；聚苯乙烯嵌段形成相區分散于彈性基體相中，并將彈性體嵌段鎖接成物理交聯的網絡。這種以彈性體為連續相，聚苯乙烯為分散相的網絡結構賦予了SEBS 與傳統硫化橡膠相似的彈性體性能。
圖2 SEBS的相區結構
當SEBS受熱，溫度超過聚苯乙烯的玻璃化轉變溫度時，聚苯乙烯相軟化，在剪切下發生流動而可以進行加工；當模塑成型的制品冷卻后，聚苯乙烯相區變硬并具有強度。SEBS的這種可逆的物理交聯過程是其最重要的特性。
SEBS很少單獨使用，一般都會與其他材料，如，熱塑性塑料、樹脂、填料、助劑等進行配混而得到所需的性能，如流動性、硬度、顏色、透明性和柔韌性。SEBS為基礎的熱塑性彈性體的硬度可調范圍很寬從邵氏A 0-D50。同時SEBS為基礎的熱塑性彈性體有良好著色性能。此外，由于SEBS中彈性體嵌段已完全氫化，因此SEBS具有優良的耐老化性并能在高溫下進行加工.
展開 分享 | 超全高分子材料分類及簡稱（轉自材易通）
（硬膠）
GPPS（PS）
高抗沖聚苯乙烯
HIPS
可發性聚苯乙烯
EPS
茂金屬聚苯乙烯
mPS
苯乙烯–馬來酸酐共聚物
SMA
5
ABS
中文名稱
英文簡稱
丙烯腈–丁二烯–苯乙烯共聚物（殼體料）
ABS
丙烯腈–苯乙烯共聚物
AS
丁二烯–苯乙烯共聚物（K膠）
BS
丙烯腈–苯乙烯–丙烯酸酯共聚物
ASA
丙烯腈–氯化聚乙烯–苯乙烯共聚物
ACS
丙烯腈–丙烯酸酯–苯乙烯共聚物
AAS
二、工程塑料
展開 常用的熱塑性彈性體介紹
② 苯乙烯類熱彈性體 苯乙烯類熱彈性體多為三元嵌段聚合物，即兩個以上不同組成的高分子鏈段尾與尾結合而成的聚合物，可以是均聚物或共聚物，可以制成多種嵌段聚合物，如聚丁二烯、聚苯乙烯、聚異戊二烯或它們的共聚物；可以是均聚物的不同異構體；也可以是排列成各種不同序列的二元嵌段、三嵌段或多嵌段；可以全部是彈性鏈段或者和軟彈性鏈接合在一起的聚合物。
苯乙烯類熱彈體，主要是以苯乙烯、丁二烯和異戊二烯為單體合成的，可分為3類；三嵌段ABC、星形（AB）n或（ABA）n；ABC和多嵌段CBA（ABC）n。這些嵌段熱彈性體不需硫化就有很好的生膠強度和彈性、拉伸后永久變形小、撓屈性和彈性良好，表面摩擦系數大；熱性能也很好，并在低溫下保持柔性。通用聚苯乙烯與丁二烯/苯乙烯熱彈性體共混，熔體指數從3.5提高到4.0。
注塑用的熱彈性體一般要經過擠出機混煉造粒。由于嵌段熱彈性體，如SBS類比橡膠黏流活化能大2.5~3倍，所以黏度對溫度敏感性比橡膠大；流變特性比橡膠特殊；其黏度比分子量相似的橡膠要大幾十倍，而且有牛頓區和非牛頓區。當剪切應力超過3×103Pa時剪切速率急驟增加。嵌段熱彈性在注塑機上反復加工會使熔體指數以及回彈性能顯著地下降。
③ 聚酯熱彈性體 聚酯熱彈性體是通過酯交換反應制成的。原料是對苯二甲酸二甲酯、聚四亞甲基乙二醇醚（分子量60-3000），得到含有結晶的對苯二甲酸二丁酯硬鏈段和無定型的對苯二甲酸聚亞烷基醚軟鏈段。結晶相起化學交聯作用，受熱可逆；而無定型相則賦予聚合物以彈性。調節兩相比例可改變熱彈性硬度、模量、熔點、耐化學腐蝕性和氣密性等性能。聚酯熱彈性體注塑時，熱穩定性好，并有較低的熔融黏度，成型的溫度范圍也寬。
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注塑寶典：手把手教你解決冰箱用HIPS注塑難題，簡單實用~
聚苯乙烯是一種通用樹脂，生產工藝主要為聚合工藝，苯乙烯單體在反應器中發生聚合反應最終形成高分子聚合物樹脂。聚苯乙烯分為通用聚苯乙烯（GPPS）,高抗沖聚苯乙烯（HIPS），本項目產品包括以上兩種。
高抗沖聚苯乙烯（HIPS）原料
其中通用聚苯乙烯的特性是透明度高，材料硬而脆，主要用途為光學材料，建筑外墻保溫材料等；高抗沖聚苯乙烯的特點是添加丁二烯橡膠以后材料韌性強，主要用途作為冰箱、空調等大家電的外殼，抽屜，熱水器，打印機等的主要結構件。
PS應用于冰箱抽屜
PS為剛性無定型塑料，熔融溫度范圍較寬，熱穩定性較好；但在注塑過程中，易形成內應力并引起開裂，殘余應力問題較為突出。為減小內應力，加工時往往需要較高的料溫、模溫，以使熔體緩慢冷卻，取向的分子得到松弛。
PS材料的力學性能在某種程度上可以直觀反應其制品如冰箱抽屜產品的力學性能，在PS制品批量生產前，可以以材料性能為快速評價的手段，對PS材料進行實驗，探究其最佳生產工藝參數，提高制品批量生產時的生產效率，為此，國高材分析測試中心探究結果如下。
1
試驗
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原理探究
影響塑料性能指標的因素有很多，主要可歸納成兩大方面主要因素。一方面是內在的原因，如塑料本身的分子量大小及其分布、結晶性、粒徑和粒度分布、成型過程中的取向、內在缺陷等；另一方面是外在的因素，如試樣的制備、試驗環境、試驗方法及條件等。
展開 UPR：新政出臺 UPR將如何發展
二、主力上游原料
近兩周，主力原料市場價格持續下滑，苯乙烯雖已逃離高庫存態勢，但市場價格依舊低位震蕩；而乙二醇及二甘醇則受供求關系影響，屢屢刷新市場價格最低水平，目前仍在延續下跌態勢。
苯乙烯：近日苯乙烯陷入拉鋸式對峙僵局。因近期諸多利好消息均未能有效提振市場心態，逢高出逃較為積極，商家信心明顯不足，而且近期化工商品共振性較強，對于本就難尋強勢支撐的苯乙烯存持續性牽制。但當前價位及時間節點，內外盤持續倒掛，碼頭庫存仍處于下降周期，空頭打壓謹慎，而且，階段性逢低回補及月底前空單仍存一定需求支撐。料下周苯乙烯延續箱體博弈震蕩。
乙二醇：本周乙二醇市場積弱難返。供應端方面，本周主港庫存繼續累庫，國產裝置開工率并未有明顯下滑的情況下，對市場形成持續壓力；宏觀方面，原油雖然保持高位，但是漲勢已經受阻，化工大宗商品回調趨勢明顯，PTA期貨在本周四以跌停報收，使的多頭信心受阻。以上兩方面因素共同作用下，國內乙二醇市場再創年內新低。金聯創預計下周乙二醇市場繼續商談重心有望繼續下移。
二甘醇：本周二甘醇市場價格下跌明顯，整體走勢偏弱。首先，市場供需面延續平淡現狀，發貨量雖然較前期稍有上漲，但港口庫存依舊呈高位態勢且下降速度緩慢，業者后市略顯擔憂。另外，周內化工指數走跌，相關產品苯乙烯及乙二醇依舊弱勢運行，二甘醇行情跟進偏弱。整體看周內外圍宏觀面及供需基本面均對二甘醇市場產生弱勢影響，市場利空明顯。金聯創預計下周二甘醇市場或將偏弱整理運行。
三、總結
四月的UPR市場開場清淡，與三月份相比明顯偏弱，同比去年則更是慘淡。本月持續加強的安全檢查使許多下游工廠停工檢修，這讓原本就已偏弱的下游市場承受了更大壓力，而UPR工廠只能降低開工水平以免造成更大影響。
展開 聚氨酯樹脂存儲事項
需要特別注意的是，混合了苯乙烯的樹脂必須要按照易燃碳氫化合物處理，防止著火。對存放這類樹脂的倉庫廠房都必須要有十分嚴格的管理，隨時做好防火防燃工作。
聚氨酯樹脂存儲在車間加工過程中必須注意的安全事項
1、樹脂、固化劑、促進劑都是易燃物，必須注意防火。部分促進劑與樹脂必須分開存放，否則極易引起爆炸。
2、生產車間內必須禁煙且不能有明火。
3、生產車間必須保持足夠的通風。
關于車間通風有兩種形式，一種是保持室內空氣循環，以便隨時排除苯乙烯的揮發物。因為苯乙烯蒸汽相對于空氣來說密度較大大，所以靠地面處的苯乙烯濃度也相對較高，因此車間內的排風口最好設置在貼近地面的地方。
另一種就是借助工具設備對操作區進行局部排風。比如單獨設置抽風機，把操作區排出的高濃度苯乙烯蒸汽抽走，或者通過車間設置的總吸風管排走煙氣。
4、為應對突發的意外事件，生產車間至少要有兩個出口。
5、在生產車間內部存放的樹脂及各種促進劑不能過多，最好少量存放。
6、還未使用、但已經添加過促進劑的樹脂應該轉移到安全位置分散存放，防止在堆積中自行積累大量熱量從而引發爆炸起火。
7、一旦不飽和聚酯樹脂泄漏會造成火災，此過程中會排出有毒氣體危害人身健康，因此必須要采取應急措施進行處理。
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展開 強烈建議收藏！常用塑料參數對照表
簡稱
中文
相對密度
收縮率(%)
料筒溫度
模溫
LDPE
低密度聚乙烯
0.92
3
220~260
20~40
HDPE
高密度聚乙烯
0.96
3
190~280
30~70
PP
聚丙烯
0.91
2
210~280
20~50
PVC
聚氯乙烯
1.38~1.41
1.5
170~190
20~40
ABS
丙烯－丁二烯－苯乙烯
1.05
0.6
210~260
50~80
AS
丙烯－苯乙烯
1.07
0.6
220~270
40~80
BS
丁二烯－苯乙烯
1.01
0.5
190~230
30~50
GPPS
通用聚苯乙烯
1.16
0.3~0.6
200~250
40~60
HIPS
高沖擊聚苯乙烯（改苯）
1.08
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