己二腈
關(guān)注創(chuàng)建者：匿名 創(chuàng)建時(shí)間：2022-08-04
己二腈的實(shí)例教程
三是開發(fā)了兩步法制備己二腈的生產(chǎn)新工以及成套裝備，中試裝置己二腈及副產(chǎn)品MGN總收率在95%以上，己二腈濃度達(dá)到99.6%。專家組認(rèn)為， 該成套技術(shù)裝置整體能耗低于行業(yè)水平，可有效降低建設(shè)投資及運(yùn)行成本，為己二腈的國(guó)產(chǎn)化提供新途徑。
“這套新工藝采用的原料甲醇既可以是煤制甲醇，也可以通過電石尾氣來制備，這一新工藝對(duì)于緩解國(guó)內(nèi)甲醇的供應(yīng)過剩問題、實(shí)現(xiàn)電石尾氣的綜合利用、打通從煤化工向煤制精細(xì)化學(xué)品轉(zhuǎn)化的通道都是一個(gè)不錯(cuò)的選擇。此前我們已經(jīng)完成了500噸/年己二腈中試裝置的設(shè)計(jì)與建設(shè)，裝置穩(wěn)定運(yùn)行168小時(shí)，工藝條件與運(yùn)行結(jié)果均達(dá)到設(shè)計(jì)要求。目前萬噸級(jí)的己二腈及下游高端新材料裝置即將在寧東基地開建，建成后將填補(bǔ)寧東基地尼龍產(chǎn)業(yè)的空白?！?鉑尊投資集團(tuán)董事長(zhǎng)耿海濤表示。
據(jù)了解，己二腈是尼龍66生產(chǎn)的關(guān)鍵中間體，主要用于生產(chǎn)尼龍中間體己二胺，近年來盡管尼龍66市場(chǎng)需求持續(xù)增長(zhǎng)，但尼龍66產(chǎn)業(yè)在全球卻呈現(xiàn)寡頭壟斷格局，其關(guān)鍵點(diǎn)在于原材料己二腈的配套。受制于關(guān)鍵原料己二腈，國(guó)內(nèi)尼龍66對(duì)外依存度近30%，己二腈制備成為我國(guó)新材料領(lǐng)域的“卡脖子”技術(shù)。2019年，國(guó)家發(fā)改委將萬噸級(jí)己二腈生產(chǎn)裝置列為鼓勵(lì)類項(xiàng)目，以推動(dòng)己二腈技術(shù)的國(guó)產(chǎn)化進(jìn)程。道思克公司開發(fā)的兩步法制己二腈新工藝以及在寧東基地規(guī)劃建設(shè)的萬噸級(jí)產(chǎn)業(yè)化裝置，打通了從煤化工向煤制精細(xì)化工轉(zhuǎn)化的通道，形成了有完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的煤化工至高端精細(xì)化工的產(chǎn)業(yè)鏈。
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文章來源：鏈塑網(wǎng)、化工孵化
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展開 7月31日，中國(guó)化學(xué)在位于淄博的天辰齊翔尼龍新材料有限公司舉行投產(chǎn)成功儀式，慶祝國(guó)內(nèi)首套丁二烯法己二腈工業(yè)化生產(chǎn)項(xiàng)目一期關(guān)鍵裝置順利打通全流程，開車成功并產(chǎn)出優(yōu)級(jí)產(chǎn)品。
作為高端尼龍品種，尼龍66是國(guó)內(nèi)新材料高端市場(chǎng)發(fā)展的關(guān)鍵原料，被廣泛應(yīng)用在服裝等日常生活領(lǐng)域，特別適用于特種輪胎、發(fā)動(dòng)機(jī)等生產(chǎn)，還是實(shí)現(xiàn)汽車輕量化的重要材料。
尼龍66比尼龍6有著更加優(yōu)越的性能。據(jù)統(tǒng)計(jì)，歐美等發(fā)達(dá)工業(yè)化國(guó)家尼龍66與尼龍6的產(chǎn)品用量比大約為1:1，而我國(guó)尼龍66與尼龍6的占比僅為1:10。截至去年年底，我國(guó)尼龍6的產(chǎn)能約為500萬噸，產(chǎn)量約為400萬噸，尼龍66嚴(yán)重供給不足，主要原因是長(zhǎng)期以來尼龍66的關(guān)鍵原料——己二腈的生產(chǎn)技術(shù)一直被國(guó)外壟斷，產(chǎn)品采用配給制供給，限制了我國(guó)高端聚酰胺產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。正如做面包沒有面粉一樣，尼龍66要么沒得用、要么用不起。
因此，己二腈國(guó)產(chǎn)化一直備受重視，被國(guó)家列為重大科技攻關(guān)課題項(xiàng)目，并在《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄》中明確為鼓勵(lì)類項(xiàng)目。
作為中央企業(yè)，中國(guó)化學(xué)充分認(rèn)識(shí)到突破“卡脖子”技術(shù)的重大意義，從2011年開始進(jìn)行了大量的研究實(shí)驗(yàn)，并不斷總結(jié)經(jīng)驗(yàn)，開發(fā)出擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的丁二烯直接氫氰化法合成己二腈技術(shù)。
2015年，中國(guó)化學(xué)50噸/年己二腈中試裝置開車成功；2017年，2000噸/年己二腈全流程中試裝置開車成功，順利打通所有流程，為能耗、物耗以及己二腈的成套工藝技術(shù)開發(fā)積累了寶貴經(jīng)驗(yàn)，為工業(yè)化示范裝置的建設(shè)奠定了良好的基礎(chǔ)。
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近日，從中國(guó)平煤神馬集團(tuán)神馬股份獲悉，注冊(cè)資本為3億元的河南神馬艾迪安化工有限公司正式注冊(cè)成立，建設(shè)年產(chǎn)20萬噸（一期5萬噸）己二腈項(xiàng)目，這標(biāo)志著該集團(tuán)尼龍產(chǎn)業(yè)鏈補(bǔ)上了己二腈自主生產(chǎn)這一關(guān)鍵環(huán)節(jié)，項(xiàng)目投產(chǎn)后，將打破我國(guó)尼龍66產(chǎn)業(yè)上游關(guān)鍵原料全部依賴國(guó)外進(jìn)口的現(xiàn)狀，為該集團(tuán)尼龍產(chǎn)業(yè)全產(chǎn)業(yè)鏈發(fā)展打下堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。
據(jù)了解，新公司由神馬股份全額出資，采用目前國(guó)際先進(jìn)的“丁二烯直接氫氰化合成己二腈技術(shù)”，建設(shè)年產(chǎn)20萬噸（一期5萬噸）己二腈項(xiàng)目。該項(xiàng)目具有投資少、能耗低、污染少、產(chǎn)品質(zhì)量高等優(yōu)點(diǎn)。該公司位于平頂山尼龍新材料產(chǎn)業(yè)集聚區(qū)內(nèi)，部分公用工程依托集聚區(qū)其他企業(yè)，將有效發(fā)揮尼龍產(chǎn)業(yè)鏈的集聚優(yōu)勢(shì)，對(duì)項(xiàng)目成本控制非常有利。項(xiàng)目總投資11.9億元，建設(shè)工期2年，預(yù)計(jì)2022年投料試車。
己二腈是生產(chǎn)尼龍66的關(guān)鍵原材料，由于技術(shù)壁壘及投資門檻較高，屬于高度壟斷的產(chǎn)品。目前世界上大部分己二腈產(chǎn)能均為生產(chǎn)商自用，只有少量投放市場(chǎng)，全球己二腈市場(chǎng)長(zhǎng)期處于緊張狀態(tài)。
近年來，隨著新型功能材料和“中國(guó)尼龍城”建設(shè)上升為國(guó)家發(fā)展戰(zhàn)略，神馬股份依托技術(shù)、產(chǎn)業(yè)鏈和品牌優(yōu)勢(shì)，進(jìn)入新一輪快速發(fā)展時(shí)期，顯示出蓬勃的發(fā)展后勁。“十三五”期間，神馬股份主導(dǎo)產(chǎn)品生產(chǎn)規(guī)模迅速擴(kuò)張，產(chǎn)業(yè)得到快速發(fā)展，“十四五”期間，計(jì)劃建成尼龍66、己二酸“雙100萬噸”生產(chǎn)基地，產(chǎn)業(yè)發(fā)展急需解決關(guān)鍵原材料的安全供應(yīng)問題。
攻克己二腈生產(chǎn)技術(shù)也得到了國(guó)家層面的高度重視。在中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)發(fā)布的《石油和化學(xué)工業(yè)“十三五”發(fā)展指南》中，己二腈被列為化工新材料方面需要加快發(fā)展的工程塑料關(guān)鍵配套單體。
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關(guān)鍵詞 | 丁二烯 生產(chǎn)工藝
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導(dǎo) 讀
丁二烯是一種重要的石油化工基礎(chǔ)有機(jī)原料和合成橡膠單體，主要用于生產(chǎn)順丁橡膠(BR)、丁苯橡膠(SBR)、丁 腈類橡膠(NBR)、氯丁橡膠(CR)等多種合成橡膠以及各類樹脂(ABS、SBS等)，此外，還可用于生產(chǎn)己二腈、己二胺、尼龍66(錦綸66)、1，4－丁二醇、環(huán)丁砜、農(nóng)藥克菌丹等有機(jī)化工產(chǎn)品。
目前世界上制取丁二烯主要有2種途徑：一種方法是從煉油廠C4餾分脫氫，該方法目前只在丁烷、丁烯資源豐富的少數(shù)幾個(gè)國(guó)家采用；另一種方法是對(duì)乙烯裂解裝置副產(chǎn)的混合C4餾分中進(jìn)行抽提(以下簡(jiǎn)稱抽提法)，該方法成本較低，是目前世界上生產(chǎn)丁二烯的主要方法，占全球丁二烯生產(chǎn)能力的98%。
丁二烯生產(chǎn)技術(shù)有哪些？
我國(guó)生產(chǎn)丁二烯相繼經(jīng)歷了酒精接觸分解法、丁烯(烷)氧化脫氫法和蒸汽裂解制乙烯聯(lián)產(chǎn)C4抽提分離法等3個(gè)發(fā)展時(shí)期。
我國(guó)最早采用前蘇聯(lián)以糧食酒精作原料的酒精接觸分解法生產(chǎn)丁二烯，該方法因工藝落后，20世紀(jì)80年代初已被淘汰。丁烯氧化脫氫法由于受原料制約，多數(shù)廠家也已經(jīng)改產(chǎn)。目前我國(guó)丁二烯生產(chǎn)全部采用抽提法，其生產(chǎn)裝置主要與乙烯裝置配套，生產(chǎn)原料來自乙烯裂解裝置副產(chǎn)的混合C4餾分，生產(chǎn)工藝包括ACN法(乙腈法)、DMF法(二甲基甲酰胺法)和NMP法(N－甲基吡咯烷酮法)3種。
展開 加氫過程可分為兩大類：
①氫與一氧化碳或有機(jī)化合物直接加氫，例如一氧化碳加氫合成甲醇：CO＋2H2─→CH3OH；；己二腈加氫制己二胺：NC(CH2)4CN＋4H2─→H2N(CH2)6NH2。
②氫與有機(jī)化合物反應(yīng)的同時(shí)，伴隨著化學(xué)鍵的斷裂，這類加氫反應(yīng)又稱氫解反應(yīng)，包括加氫脫烷基、加氫裂化、加氫脫硫等。例如烷烴加氫裂化，甲苯加氫脫烷基制苯，硝基苯加氫還原制苯胺，油品加氫精制中非烴類的氫解：RSH＋H2─→RH＋H2S非烴類含氮化合物最難氫解；在同類非烴中分子結(jié)構(gòu)越復(fù)雜越難氫解。
二、催化加氫反應(yīng)
1、加氫處理反應(yīng)
（1）加氫脫硫反應(yīng)
石油餾分中的硫化物主要有硫醇、硫醚、二硫化合物及雜環(huán)硫化物，在加氫條件下發(fā)生氫解反應(yīng)，生成烴和H2S。
RSH+H2→RH+H2S
R—S—R+2H2→2RH+H2S
（RS）2+3H2→2RH+2H2S
（2）加氫脫氮反應(yīng)
石油餾分中的氮化物主要是雜環(huán)氮化物和少量的脂肪胺或芳香胺。在加氫條件下，反應(yīng)生成烴，主要反應(yīng)如下：
R—CH2—NH2+H2→R—CH3+NH3
（3）加氫脫氧反應(yīng)
石油餾分中的含氧化合物主要是環(huán)烷酸及少量的酚、脂肪酸、醛、醚及酮。含氧化合物在加氫條件下通過氫解生成烴和水。
（4）加氫脫金屬
以非卟啉化合物存在的金屬反應(yīng)活性高，很容易在H2/H2S存在條件下，轉(zhuǎn)化為金屬硫化物沉積在催化劑表面上。而以卟啉型存在的金屬化合物先可逆地生成中間產(chǎn)物，然后中間產(chǎn)物進(jìn)一步氫解，生成的硫化態(tài)鎳以固體形式沉積在催化劑上。
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己二腈的最新內(nèi)容
近年來，尼龍66的價(jià)格不斷上漲，以往，國(guó)內(nèi)的己二腈完全依賴進(jìn)口。近年來，己二腈國(guó)產(chǎn)化迎來轉(zhuǎn)機(jī)，內(nèi)外資都在積極擴(kuò)產(chǎn)。一方面，英威達(dá)在上海投建40萬噸/年己二腈生產(chǎn)工廠；另一方面，天辰齊翔、華峰、神馬等國(guó)內(nèi)企業(yè)紛紛投建己二腈項(xiàng)目，雖然工藝不同，卻是各顯神通。而在最近，長(zhǎng)期制約我國(guó)尼龍66產(chǎn)業(yè)發(fā)展的“卡脖子”技術(shù)——己二腈制備工藝又取得新突破。
2015年，中國(guó)化學(xué)50噸/年己二腈中試裝置開車成功；2017年，2000噸/年己二腈全流程中試裝置開車成功，順利打通所有流程，為能耗、物耗以及己二腈的成套工藝技術(shù)開發(fā)積累了寶貴經(jīng)驗(yàn)，為工業(yè)化示范裝置的建設(shè)奠定了良好的基礎(chǔ)。
加氫過程可分為兩大類：
①氫與一氧化碳或有機(jī)化合物直接加氫，例如一氧化碳加氫合成甲醇：CO＋2H2─→CH3OH；；己二腈加氫制己二胺：NC(CH2)4CN＋4H2─→H2N(CH2)6NH2。
②氫與有機(jī)化合物反應(yīng)的同時(shí)，伴隨著化學(xué)鍵的斷裂，這類加氫反應(yīng)又稱氫解反應(yīng)，包括加氫脫烷基、加氫裂化、加氫脫硫等。
加氫過程可分為兩大類：
①氫與一氧化碳或有機(jī)化合物直接加氫，例如一氧化碳加氫合成甲醇：CO＋2H2─→CH3OH；；己二腈加氫制己二胺：NC(CH2)4CN＋4H2─→H2N(CH2)6NH2。
②氫與有機(jī)化合物反應(yīng)的同時(shí)，伴隨著化學(xué)鍵的斷裂，這類加氫反應(yīng)又稱氫解反應(yīng)，包括加氫脫烷基、加氫裂化、加氫脫硫等。
共 2856 字 | 建議閱讀時(shí)間 13 分鐘
導(dǎo) 讀
丁二烯是一種重要的石油化工基礎(chǔ)有機(jī)原料和合成橡膠單體，主要用于生產(chǎn)順丁橡膠(BR)、丁苯橡膠(SBR)、丁 腈類橡膠(NBR)、氯丁橡膠(CR)等多種合成橡膠以及各類樹脂(ABS、SBS等)，此外，還可用于生產(chǎn)己二腈
攻克己二腈生產(chǎn)技術(shù)也得到了國(guó)家層面的高度重視。在中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)發(fā)布的《石油和化學(xué)工業(yè)“十三五”發(fā)展指南》中，己二腈被列為化工新材料方面需要加快發(fā)展的工程塑料關(guān)鍵配套單體。規(guī)模達(dá)到5萬噸/年的己二腈單套裝置是國(guó)家鼓勵(lì)發(fā)展的重點(diǎn)產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目。
