光敏劑的案例
抗癌功臣：梳理葉綠素家族的八種光敏劑
其基本運(yùn)作過(guò)程是利用光敏劑(抗癌藥物)和光的共同作用而形成細(xì)胞毒素，并對(duì)病變細(xì)胞(癌細(xì)胞)或者其他病變組織實(shí)施殺滅。當(dāng)健康和病變組織上的藥物集聚到合適濃度時(shí)，人為調(diào)節(jié)特定波長(zhǎng)的光對(duì)相應(yīng)的組織區(qū)域進(jìn)行照射，經(jīng)光激發(fā)的 PDT 藥物(一般是具有光敏活性的化合物)引發(fā)光毒效應(yīng)。有效的PDT治療過(guò)程必須具備3個(gè)要素，即光敏劑、光、氧氣。[1]
其中作為不可或缺的一環(huán)的光敏劑發(fā)展至今已有三代。
第一代光敏劑：發(fā)展于二十世紀(jì)70年代和80年代早期，主要為卟啉類混合物；
第二代光敏劑：指二十世紀(jì)80年代后期開發(fā)的具有不同結(jié)構(gòu)類型的卟啉衍生物單體和相關(guān)合成化合物；
第三代光敏劑：將光敏劑與單克 隆抗體或其他小的生物活性分子如類固醇、類脂、肽、核苷和核苷酸連接，以得到具有靶向功能的光敏劑。[2]
本文就葉綠素相關(guān)的光敏劑及其在抗腫瘤納米材料中的應(yīng)用做一個(gè)整理。
1、mTHPC
mTHPC(商品名為Foscan)，作為第二代光敏劑展現(xiàn)出了多種光動(dòng)力治療方面的優(yōu)良特性，在歐洲及日本已被用于治療頭頸癌。這種光敏劑在生理pH條件下是一種疏水的帶中性電荷的分子，可穿透7mm的深度，在652nm處被激發(fā)以發(fā)揮光動(dòng)力治療的效果。
圖為mTHPC結(jié)構(gòu)式
Fabrice P. Navarro等[3]制備了mTHPC固體脂質(zhì)體用于光動(dòng)力治療，并證明它具有良好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性，以及較小的粒徑分布。此外還評(píng)價(jià)了它的光物理、物理化學(xué)性質(zhì)、光譜吸收、單線態(tài)氧、膠體穩(wěn)定性、粒徑以及電位。并選用了MCF-7細(xì)胞來(lái)評(píng)價(jià)該納米粒的光毒性，最終證明mTHPC固體脂質(zhì)體是一種很有前途的藥物遞送系統(tǒng)。
闡述LNP不同組成的示意圖，mTHPC位于脂質(zhì)體的中部。
展開 ：高效I型AIE光敏劑用于腫瘤細(xì)胞核靶向光動(dòng)力治療
得益于優(yōu)異的光學(xué)性能和聚集誘導(dǎo)活性氧（ROS）產(chǎn)生增強(qiáng)特性，具有AIE性質(zhì)的光敏劑在腫瘤的熒光可視化光動(dòng)力治療中表現(xiàn)突出。然而，目前所報(bào)道的AIE光敏劑大多是以產(chǎn)生單線態(tài)氧（1O2）為主的II型光敏劑。由于II型光敏劑產(chǎn)生ROS的過(guò)程對(duì)氧氣的依賴性較高，其ROS產(chǎn)生效率往往受限于腫瘤組織的乏氧情況。相比之下，I型光敏劑被證明具有較好的耐乏氧特性，能夠在光動(dòng)力過(guò)程中充分利用腫瘤微環(huán)境中有限的氧氣。另一方面，基于在維持細(xì)胞生長(zhǎng)、抵抗細(xì)胞死亡、激活癌細(xì)胞的侵襲和轉(zhuǎn)移中所發(fā)揮的關(guān)鍵作用，細(xì)胞核被認(rèn)為是光動(dòng)力治療的最佳靶點(diǎn)。因此，開發(fā)具有I型活性氧產(chǎn)生能力的AIE光敏劑，并基于此構(gòu)建細(xì)胞核靶向的光動(dòng)力癌癥治療體系對(duì)于克服傳統(tǒng)高氧依賴的II型光敏劑在腫瘤光動(dòng)力治療中面臨的乏氧問(wèn)題，充分發(fā)揮光敏劑的光動(dòng)力治療效力，提高乏氧實(shí)體瘤的治療效果具有重要意義。
鑒于此，唐本忠院士/王東副教授團(tuán)隊(duì)報(bào)道了一類能夠高效產(chǎn)生I型活性氧的AIE光敏劑（即“好鋼”），并借助酸響應(yīng)的細(xì)胞核靶向遞送系統(tǒng)成功構(gòu)建了首例基于I型AIE光敏劑的細(xì)胞核（即“刀刃”）靶向光動(dòng)力治療體系。該體系具有好的生物相容性、高的熒光亮度、優(yōu)異的I型活性氧產(chǎn)生能力以及良好的細(xì)胞核靶向和腫瘤富集效果。體外和體內(nèi)評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)表明，該體系在光照下實(shí)現(xiàn)了高效的熒光成像指導(dǎo)的光動(dòng)力治療，能夠有效殺傷癌細(xì)胞并在小鼠活體表現(xiàn)出顯著的抑瘤效果。（圖1）
圖1. I型AIE光敏劑及腫瘤細(xì)胞核靶向光動(dòng)力治療的設(shè)計(jì)策略。
作者通過(guò)巧妙的分子設(shè)計(jì)和簡(jiǎn)單的合成步驟，首先制備得到兩個(gè)電子給體（D）-受體（A）構(gòu)型的AIE分子TFMN和TTFMN，二者均表現(xiàn)為深紅/近紅外熒光發(fā)射，且分子結(jié)構(gòu)更為扭曲的TTFMN表現(xiàn)出更為優(yōu)異的AIE性質(zhì)。
展開 唐本忠院士/王東副教授Biomaterials：負(fù)載AIE光敏劑的納米纖維薄膜用于光動(dòng)力和光熱效應(yīng)協(xié)同的生物防護(hù)
得益于AIE光敏劑優(yōu)越的光物理性能，TTVB@NM在可見光范圍內(nèi)具有較寬的吸收、高效的ROS產(chǎn)生能力和溫和的光熱轉(zhuǎn)換性能。一系列抗菌性能評(píng)價(jià)結(jié)果表明，TTVB@NM對(duì)多種病原菌具有廣譜的抑菌效果。本工作構(gòu)建了一種可重復(fù)使用和具有自滅菌功能的復(fù)合材料，在生物防護(hù)方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。
圖1. TTVB負(fù)載的納米纖維薄膜的制備及其用于病原菌過(guò)濾和滅活的示意圖。
在這項(xiàng)工作中，作者首先評(píng)估了AIE光敏劑TTVB的活性氧產(chǎn)生能力并與商業(yè)化的光敏劑玫瑰紅（Rose Bengal）進(jìn)行了對(duì)比，結(jié)果表明，在模擬太陽(yáng)光照射下，TTVB比RB具有更強(qiáng)的ROS產(chǎn)生能力。盡管TTVB比RB產(chǎn)生的單線態(tài)氧（1O2）要少，卻可以產(chǎn)生更多的超氧根自由基（O2?-）和羥自由基（?OH）。O2?-具有比1O2更長(zhǎng)的半衰期，有利于其遠(yuǎn)距離擴(kuò)散，O2?-還可以進(jìn)一步被轉(zhuǎn)化為氧化能力更強(qiáng)的?OH，有利于病原菌的高效滅活。基于此，TTVB對(duì)多種病原菌（革蘭氏陽(yáng)性菌、格蘭仕陰性菌、真菌和噬菌體）均具有優(yōu)異的殺菌效果（見圖2）。
圖2. AIE光敏劑TTVB的活性氧產(chǎn)生能力以及對(duì)不同微生物（革蘭氏陽(yáng)性菌、格蘭仕陰性菌、真菌和噬菌體）的成像及殺傷研究。
隨后，作者利用靜電紡絲技術(shù)將TTVB通過(guò)物理?yè)诫s的方法負(fù)載到了一個(gè)納米纖維薄膜中，即TTVB@NM。掃描電鏡結(jié)果表明，TTVB@NM具有多孔的微觀結(jié)構(gòu)（見圖3），有利于實(shí)現(xiàn)對(duì)微小顆粒的過(guò)濾作用。共聚焦熒光顯微鏡的結(jié)果表明TTVB被均勻的負(fù)載到了納米纖維中，對(duì)納米纖維的微觀結(jié)構(gòu)和尺寸沒(méi)有明顯影響。
展開 華南理工大學(xué)唐本忠院士團(tuán)隊(duì)王志明研究員課題組《ACS Nano》：一種制備Ⅰ型光敏劑用于光動(dòng)力治療癌細(xì)胞和病原體的可行策略
其主要機(jī)理是光敏劑在光照作用下與氧氣發(fā)生反應(yīng)，促使無(wú)毒的氧氣轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂屑?xì)胞毒性的活性氧（ROS），進(jìn)一步造成細(xì)胞死亡、微血管損傷、免疫應(yīng)激反應(yīng)等一系列抗癌效應(yīng)。實(shí)際上，由于腫瘤細(xì)胞的快速分化，腫瘤微環(huán)境中的氧含量較低（低氧環(huán)境），嚴(yán)重的降低了光動(dòng)力治療的效果。然而，通過(guò)電子轉(zhuǎn)移的方式產(chǎn)生I型自由基ROS具有較高的光毒性和非常低的氧依賴性，那么基于這種I型機(jī)理的光敏劑可以有效地提高PDT在腫瘤治療中的效率。因此越來(lái)越多的研究者們逐漸開始關(guān)注并致力于I型光敏劑的開發(fā)，但關(guān)于純有機(jī)I型光敏劑的報(bào)道目前還十分少見。如何指導(dǎo)設(shè)計(jì)純有機(jī)I型光敏劑成為了研究的重點(diǎn)。
2020年華南理工大學(xué)唐本忠院士團(tuán)隊(duì)王志明研究員課題組指出采用強(qiáng)的分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移和富電子的給體及重原子陰離子的方式提高分子隙間穿越效率的方式提高ROS產(chǎn)生效率，并且利用聚集過(guò)程強(qiáng)化該過(guò)程（Adv. Funct. Mater. 2020, 30, 2002057）。本篇工作中，他們繼續(xù)沿用聚集誘導(dǎo)活性氧生成（AIG-ROS）思想，提出利用光化學(xué)反應(yīng)活性的分子在聚集態(tài)下無(wú)法實(shí)現(xiàn)構(gòu)象調(diào)整而抑制新產(chǎn)物的生成，受激發(fā)的分子則通過(guò)自由基參與的電子傳遞過(guò)程與周圍環(huán)境中游離的三重態(tài)氧分子反應(yīng)，從而將自由基活性中間體轉(zhuǎn)化為I型ROS，從而發(fā)展了一種新的制備Ⅰ型光敏劑的方法。
本研究開發(fā)了一種基于四苯基乙烯（TPE）骨架的異喹啉鎓有機(jī)鹽衍生物TIdBO用作光敏劑。在持續(xù)的光照下，處在溶劑條件下的小分子則可以通過(guò)自由基參與的電子轉(zhuǎn)移過(guò)程完成光環(huán)化反應(yīng)（c-TIdBO）；而當(dāng)其生成聚集體時(shí)，光環(huán)化反應(yīng)受到抑制而I型ROS產(chǎn)物比例顯著上升：說(shuō)明二者競(jìng)爭(zhēng)過(guò)程可以通過(guò)分子聚集行為予以調(diào)控，并證明該提高I型ROS的策略可行。
展開 
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一、 全球顯示面板光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1.2016-2025全球顯示面板光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2.2016-2025全球顯示面板光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
二、 中國(guó)顯示面板光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1.2016-2025中國(guó)顯示面板光刻膠用光敏劑市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2.2016-2025中國(guó)顯示面板光刻膠用光敏劑市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
三、全球半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1. 2016-2025全球半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2. 2016-2025全球半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
四、中國(guó)半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1. 2016-2025中國(guó)半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2. 2016-2025中國(guó)半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
五、全球光敏劑材料供應(yīng)鏈及市場(chǎng)分析
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1.2016-2025全球顯示面板光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2.2016-2025全球顯示面板光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
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三、全球半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1. 2016-2025全球半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2. 2016-2025全球半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
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1.2016-2025全球顯示面板光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
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三、全球半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
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一、 全球顯示面板光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1.2016-2025全球顯示面板光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2.2016-2025全球顯示面板光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
二、 中國(guó)顯示面板光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1.2016-2025中國(guó)顯示面板光刻膠用光敏劑市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2.2016-2025中國(guó)顯示面板光刻膠用光敏劑市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
三、全球半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1. 2016-2025全球半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2. 2016-2025全球半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
四、中國(guó)半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1. 2016-2025中國(guó)半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2. 2016-2025中國(guó)半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
五、全球光敏劑材料供應(yīng)鏈及市場(chǎng)分析
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一、 全球顯示面板光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1.2016-2025全球顯示面板光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2.2016-2025全球顯示面板光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
二、 中國(guó)顯示面板光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1.2016-2025中國(guó)顯示面板光刻膠用光敏劑市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2.2016-2025中國(guó)顯示面板光刻膠用光敏劑市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
三、全球半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1. 2016-2025全球半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2. 2016-2025全球半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
四、中國(guó)半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1. 2016-2025中國(guó)半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2. 2016-2025中國(guó)半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
五、全球光敏劑材料供應(yīng)鏈及市場(chǎng)分析
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一、 全球顯示面板光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1.2016-2025全球顯示面板光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2.2016-2025全球顯示面板光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
二、 中國(guó)顯示面板光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1.2016-2025中國(guó)顯示面板光刻膠用光敏劑市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2.2016-2025中國(guó)顯示面板光刻膠用光敏劑市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
三、全球半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1. 2016-2025全球半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2. 2016-2025全球半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
四、中國(guó)半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1. 2016-2025中國(guó)半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2. 2016-2025中國(guó)半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
五、全球光敏劑材料供應(yīng)鏈及市場(chǎng)分析
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1.2016-2025全球顯示面板光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
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二、 中國(guó)顯示面板光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1.2016-2025中國(guó)顯示面板光刻膠用光敏劑市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2.2016-2025中國(guó)顯示面板光刻膠用光敏劑市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
三、全球半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1. 2016-2025全球半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2. 2016-2025全球半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
四、中國(guó)半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)
1. 2016-2025中國(guó)半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)容量及預(yù)測(cè)
2. 2016-2025中國(guó)半導(dǎo)體光刻膠用光敏劑材料市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)
五、全球光敏劑材料供應(yīng)鏈及市場(chǎng)分析
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