粗苯的案例
粗苯氯離子超標(biāo)解決方案
王軍偉 牛夢林 田會鵬
河南平煤神馬首山化工科技有限公司
摘要：首山化工苯加氫裝置，在進行精苯深加工時，采用粗苯外購和首山化工自產(chǎn)的粗苯來混合加工，生產(chǎn)精苯，二甲苯。自2021年10月份檢測到自產(chǎn)的粗苯中氯含量超標(biāo).最高時氯離子在600多mg/L，嚴(yán)重影響到苯加氫，因苯中氯離子高使精苯廠設(shè)備堵塞，造成精苯廠停車。并且對自產(chǎn)的粗苯中的氯離子進行攻關(guān)查找原因及對策，盡快使粗苯中的氯離子降到≤15ppm。
關(guān)鍵詞：粗苯氯離子 新洗油 循環(huán)洗油 洗煤浮選劑 措施及解決方法
一、問題現(xiàn)狀：
1、在粗苯生產(chǎn)過程中，氯離子時有波動。之前針對粗苯中氯離子高，并未有多要求。
2、隨著氯離子的增多，會形成鹽類，堵塞精苯的設(shè)備，造成精苯系統(tǒng)停車，嚴(yán)重影響精苯的安全生產(chǎn)操作。
二、問題產(chǎn)生原因分析：
1、粗苯油水分離原因，粗苯油水分離中氯離子仍然超標(biāo)，氯離子仍存在有機物中，而粗苯為有機物。
2、粗苯冷凝冷卻器串漏，因為粗苯冷凝冷卻器使用的是制冷水，并且冷卻器使用年限過長，可能會竄漏，從而影響到粗苯氯離子含量。
3、終冷塔操作原因，在終冷洗萘塔操作時，有可能高溫氨水在沖塔時，有部分氨水蒸汽會隨著煤氣進入洗油系統(tǒng)，造成洗油系統(tǒng)氯離子升高，粗苯中的氯離子含量增多。
展開 粗苯產(chǎn)品收率低原因分析及對策
摘 要：介紹黑化集團焦化廠粗苯回收工藝流程及生產(chǎn)操作數(shù)據(jù)，對比2012年同期較好生產(chǎn)數(shù)據(jù)，分析查找粗苯產(chǎn)品收率降低原因，制定和執(zhí)行合理的處理措施，恢復(fù)粗苯系統(tǒng)生產(chǎn)正常運行。
關(guān) 鍵 詞：焦化產(chǎn)品回收；粗苯產(chǎn)品收率；洗油再生器；管式加
黑化集團公司焦化廠始建于1958年，是焦?fàn)t煉焦及化產(chǎn)回收一體的焦化企業(yè)，年設(shè)計生產(chǎn)能力為75萬噸焦炭、1萬噸粗苯、0.7萬噸硫酸銨，其中粗苯系統(tǒng)是化產(chǎn)回收的重要生產(chǎn)系統(tǒng)，分為粗苯洗滌工序和粗苯蒸餾工序。
1 化產(chǎn)回收系統(tǒng)粗苯工藝流程簡介
1.1 粗苯洗滌工序
焦?fàn)t來的荒煤氣經(jīng)初冷器初步冷卻到60℃左右后，進入硫酸銨飽和器系統(tǒng)進行脫氨處理后，45~55℃的煤氣進入底部帶焦油洗萘器的終冷塔，用循環(huán)終冷水直接噴灑冷卻到25~33℃，冷卻過程中，煤氣中的萘同時被終冷水冷洗下來，含萘終冷水進入焦油洗萘器進行脫萘處理后，循環(huán)再利用；經(jīng)終冷后的25~33℃煤氣進入兩臺串聯(lián)的洗苯塔，在洗苯塔內(nèi)，用25~35℃貧苯洗油與煤氣逆向直接接觸，吸收煤氣中的苯，最終使洗苯塔后的煤氣含苯量降低到不大于2.5 g/Nm3，凈化后的煤氣送往硝銨生產(chǎn)系統(tǒng)及焦?fàn)t系統(tǒng)利用；洗苯后的洗油進入粗苯蒸餾工序處理。
1.2 粗苯蒸餾工序
由粗苯洗滌工序來的富苯洗油簡稱富油，富油經(jīng)泵輸送至苯汽分縮器、熱貧油-富油換熱器進行間接換熱至85~100℃后，進入管式加熱爐加熱到165~175℃，再進入脫苯塔用200~300℃左右的中壓水蒸汽進行蒸餾直接脫苯，蒸吹出的含苯蒸汽依次進入分縮器、冷凝冷卻器后得到含量為93~95%的液體粗苯產(chǎn)品；脫苯塔底的熱貧油經(jīng)貧-富油換熱器、螺旋板冷卻器冷卻后壓回到循環(huán)洗油槽，再經(jīng)泵送到洗苯塔做洗苯用。
2 粗苯系統(tǒng)存在問題
粗苯產(chǎn)品收率指標(biāo)行業(yè)平均指標(biāo)為1%。
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其粗苯罐區(qū)VOC治理示意圖如下所示:
①粗苯儲罐進料時排放的廢氣，經(jīng)過接管呼吸閥呼出方向的管路，當(dāng)管路上壓力變送器感應(yīng)到100 Pa，自動開啟密閉氣相管路排氣方向的閥門，儲罐排放機油氣輸送到回收設(shè)備，冷凝回收處理。
②粗苯氣回收設(shè)備冷凝單元的運行流程:從密閉氣相管路輸出的粗苯氣，傳輸回收處理設(shè)備前端，壓差感應(yīng)器感應(yīng)到管路壓力100 Pa時，啟動引風(fēng)機，粗苯氣依次進入冷凝單元一級、二級凝結(jié)器，冷凝至-75℃。分段冷凝液化，余氣達標(biāo)進入富集(吸附)單元;一級冷凝分為A、B兩個凝結(jié)器切換使用，目的是為了防止凝結(jié)器中因水蒸氣/萘的物質(zhì)凝結(jié)而堵塞設(shè)備。氣體中易凝結(jié)物質(zhì)由氣體通道進入凝結(jié)器后迅速凝結(jié)，并由刮刀從凝結(jié)器表面刮除，刮下的結(jié)晶由收集槽收集氣體由收集槽上方排出，由后端工序經(jīng)行處理。
③粗苯氣回收設(shè)備富集單元的運行流程:儲罐系統(tǒng)靜止排放的粗苯氣，是隨氣溫升高罐內(nèi)液態(tài)氣體體積膨脹所排放的粗苯氣，此時回收設(shè)備不在運行狀態(tài)，機油氣經(jīng)過冷凝單元通道，直接進入富集單元的吸附床，粗苯組分被吸附劑吸附，空氣達標(biāo);
④回收裝置整體能耗低、運行經(jīng)濟合理。
(2)冷鼓、脫硫工段
對于含焦油、洗油、萘、氨、硫化氫等物質(zhì)的尾氣，根據(jù)氣體濃度低、風(fēng)量大的特點，選用堿性洗滌塔+酸洗洗滌塔+UV光催化氧化+納米催化活性炭吸附技術(shù)處理;
①兩部分工段的混合廢氣中含有酸類物質(zhì)(硫化氫)、堿類物質(zhì)(氨氣)及揮發(fā)性有機物(非甲烷總烴)，為了保證尾氣達標(biāo)排放，同時也為了節(jié)約再生處理能源，采用了化學(xué)洗滌法中的洗滌塔堿液和酸液兩級氧化吸收法。對排氣中的酸性硫、堿性氨、粘性大及熔點高的大分子有機物部分有機物進行回收處理，通過測定吸收液的pH值對自動加藥系統(tǒng)進行控制，保證吸收處理的效果。
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3.焦化系統(tǒng)化產(chǎn)VOCs污染點位
焦化企業(yè)的化產(chǎn)工段，分為冷鼓工段、脫硫工段、硫氨工段、粗苯工段，在不同的工段內(nèi)其特征污染物有所不同、排口形式不同。
廢氣來源:粗苯工段的廢氣主要來自于泵在打料一和進料一過程中的氣體逸散以及儲罐內(nèi)原料的表面揮發(fā)。
包括粗苯貯槽、貧油槽、洗油槽、地下槽和粗苯計量槽等區(qū)域。
冷鼓工段的廢氣主要指氨氣、硫化氫和少量的VOCs。
主要來自焦油貯槽、氨水槽、焦油中間槽、焦油船、地下水封槽、焦油渣出口。
脫硫工段的廢氣主要是氨氣、硫化氫和少量的VOCs。
來自于母液槽、再生槽和破泡沫槽等區(qū)域。
污水調(diào)節(jié)池工段的廢氣主要是苯系物有機揮發(fā)物，重點對苯系物進行處理。
4.常見幾個工段排放點的對比見如下
五、焦化行業(yè)全工段VOCs末端治理解決方案
1、焦化行業(yè)有機廢氣特點
①廢氣來源：
粗苯工段的廢氣主要來自于泵在打料和進料過程中的氣體逸散以及儲罐內(nèi)原料的表面揮發(fā)。
包括粗苯貯槽、貧油槽、洗油槽、地下槽和粗苯計量槽等區(qū)域。
冷鼓工段的廢氣主要指氨氣、硫化氫和少量的VOCs。
主要來自焦油貯槽、氨水槽、焦油中間槽、焦油船、地下水封槽、焦油渣出口。
脫硫工段的廢氣主要是氨氣、硫化氫和少量的VOCs。
來自于母液槽、再生槽和破泡沫槽等區(qū)域。
污水調(diào)節(jié)池工段的廢氣主要是苯系物有機揮發(fā)物，重點對苯系物進行處理。
②尾氣分析：
粗苯罐區(qū)氣體具有流量小，濃度高的特點。
要根據(jù)罐內(nèi)壓強變化間歇性工作，對粗苯成分進行回收。
冷鼓工段的生產(chǎn)狀況屬常年連續(xù)開機，系統(tǒng)穩(wěn)定運行，排氣連續(xù)、穩(wěn)定，需要對尾氣進行連續(xù)處理。
主要成分為焦油、硫化氫、水蒸氣、氨氣、萘、苯系物等有機、無機混合物。
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其粗苯罐區(qū)VOC治理示意圖如下所示:
①粗苯儲罐進料時排放的廢氣，經(jīng)過接管呼吸閥呼出方向的管路，當(dāng)管路上壓力變送器感應(yīng)到100 Pa，自動開啟密閉氣相管路排氣方向的閥門，儲罐排放機油氣輸送到回收設(shè)備，冷凝回收處理。
②粗苯氣回收設(shè)備冷凝單元的運行流程:從密閉氣相管路輸出的粗苯氣，傳輸回收處理設(shè)備前端，壓差感應(yīng)器感應(yīng)到管路壓力100 Pa時，啟動引風(fēng)機，粗苯氣依次進入冷凝單元一級、二級凝結(jié)器，冷凝至-75℃。分段冷凝液化，余氣達標(biāo)進入富集(吸附)單元;一級冷凝分為A、B兩個凝結(jié)器切換使用，目的是為了防止凝結(jié)器中因水蒸氣/萘的物質(zhì)凝結(jié)而堵塞設(shè)備。氣體中易凝結(jié)物質(zhì)由氣體通道進入凝結(jié)器后迅速凝結(jié)，并由刮刀從凝結(jié)器表面刮除，刮下的結(jié)晶由收集槽收集氣體由收集槽上方排出，由后端工序經(jīng)行處理。
③粗苯氣回收設(shè)備富集單元的運行流程:儲罐系統(tǒng)靜止排放的粗苯氣，是隨氣溫升高罐內(nèi)液態(tài)氣體體積膨脹所排放的粗苯氣，此時回收設(shè)備不在運行狀態(tài)，機油氣經(jīng)過冷凝單元通道，直接進入富集單元的吸附床，粗苯組分被吸附劑吸附，空氣達標(biāo);
④回收裝置整體能耗低、運行經(jīng)濟合理。
(2)冷鼓、脫硫工段
對于含焦油、洗油、萘、氨、硫化氫等物質(zhì)的尾氣，根據(jù)氣體濃度低、風(fēng)量大的特點，選用堿性洗滌塔+酸洗洗滌塔+UV光催化氧化+納米催化活性炭吸附技術(shù)處理;
①兩部分工段的混合廢氣中含有酸類物質(zhì)(硫化氫)、堿類物質(zhì)(氨氣)及揮發(fā)性有機物(非甲烷總烴)，為了保證尾氣達標(biāo)排放，同時也為了節(jié)約再生處理能源，采用了化學(xué)洗滌法中的洗滌塔堿液和酸液兩級氧化吸收法。對排氣中的酸性硫、堿性氨、粘性大及熔點高的大分子有機物部分有機物進行回收處理，通過測定吸收液的pH值對自動加藥系統(tǒng)進行控制，保證吸收處理的效果。
展開 淺談焦?fàn)t煤氣凈化系統(tǒng)有機硫的脫除
一般常規(guī)的焦?fàn)t煤氣凈化系統(tǒng)由煤氣初冷（冷鼓）工序、煤氣預(yù)冷及脫硫工序、硫銨工序和煤氣終冷及粗苯（或稱洗、脫苯）工序等組成。在焦?fàn)t煤氣凈化工藝過程中，幾乎上述所有工序均具有脫除煤氣中有機硫化物的功能，只是工藝過程條件適合有機硫化物的脫除，其脫除率就越高。現(xiàn)就焦?fàn)t煤氣凈化工藝系統(tǒng)脫除煤氣中有機硫化物作如下簡述，供同仁參考。
1、焦?fàn)t荒煤氣中有機硫化物含量較高的羰基硫（COS）的脫除，可依照其溶于水的特性，如在20℃時一立方米水中可溶解氣態(tài)COS 1.4公斤，因此應(yīng)當(dāng)重視控制降低初冷（鼓冷）工序、煤氣預(yù)冷及氨法脫硫工序、煤氣終冷等工序的工藝操作溫度，如鼓冷工序初冷器后煤氣集合溫度應(yīng)控制在20～22℃，以促進氣態(tài)COS溶解于水（冷凝液）中，從而脫除煤氣中大部分COS。
2、焦?fàn)t煤氣中有機硫化物含量最高的二硫化碳（CS2）以及噻吩（C4H4S）等，它們可在粗苯工序洗油洗苯工藝過程獲得脫除。當(dāng)工藝操作控制貧油含苯質(zhì)量分數(shù) 0.1～0.2%，洗苯吸收溫度為25～27℃，且采用負壓脫苯工藝，焦?fàn)t煤氣中的有機硫化合物可以獲得較理想的脫除效果。以下作出簡單推理分析：(1)根據(jù)由180℃前粗苯主要組分含量可知，粗苯中的有機硫化物質(zhì)量分數(shù)為0.3～1.8%(按硫計)，主要有CS2、C4H4S、C5H6S等。粗苯中的有機硫化物含量波動極大，這從一側(cè)面說明了煉焦配合入爐煤、焦?fàn)t生產(chǎn)操作控制及煤氣凈化與化產(chǎn)品工藝條件對其影響之大。粗苯中含有機硫化物二硫化碳質(zhì)量分數(shù)為0.3～1.5%（在粗苯精制加工中，可作為有機硫化物資源綜合利用產(chǎn)品加以提取，二硫化碳可作溶劑、殺蟲劑、生產(chǎn)磺酸鹽原料，銅選礦浮選劑等），噻吩質(zhì)量分數(shù)為0.2～1.0%，甲基噻吩（C5H6S，包含2和3－甲基噻份）質(zhì)量分數(shù)0.1～0.2% 。
展開 負壓脫苯工藝技術(shù)應(yīng)用
常壓蒸餾存在的不足之處：
1、能耗高，同為6萬m3/h的煤氣產(chǎn)生量，粗苯回收后蒸餾過程中需要蒸汽約2.5噸/h，蒸汽消耗量較大。
2、產(chǎn)生污水多，蒸餾形成的水也需要同時強制冷凝下來，耗能高。雖然蒸餾過程中可以通入蒸汽來實現(xiàn)部分熱量的供給和形成共沸物降低蒸餾溫度，但同時也產(chǎn)生了大量的冷凝水進入污水系統(tǒng)。
3、生產(chǎn)過程中產(chǎn)生較多的不凝汽和輕質(zhì)尾氣。尾氣散失到大氣中污染環(huán)境對職工產(chǎn)生毒害。雖然可以通過尾氣洗滌來降低影響，但沒有從根本上解決。
4、耗能仍然較高，煤氣消耗量較大，能耗高。
負壓蒸餾在粗苯蒸餾中的優(yōu)點：負壓粗苯蒸餾降低了粗苯直接從富油中蒸餾時的沸騰溫度，降低了循環(huán)油溫度可防止洗油的裂化變質(zhì)。負壓情況下可減少熱量供給，可不用向系統(tǒng)中通入蒸汽加熱，減少廢水產(chǎn)生。減少常壓蒸餾過程中的尾氣逸散。負壓蒸餾保證了循環(huán)油的質(zhì)量同時直接蒸發(fā)出苯類產(chǎn)品，并保持輕苯組分穩(wěn)定，提高了粗苯在洗油中的分離效果。從上面的分析可以看出，粗苯采用負壓蒸餾比常壓蒸餾具有無可比擬的優(yōu)越性，因此在工藝選擇上，采用負壓蒸餾。
二、工藝路線
工藝流程終冷洗苯工段來30℃含苯富油經(jīng)貧油-富油換熱器預(yù)熱后至200℃，進入脫苯塔進行蒸餾脫苯。脫苯塔頂溫度和壓力控制在50-60°C、 30-35kPa，塔頂出來的約78℃粗苯蒸汽經(jīng)塔頂?shù)蜏厮?粗苯冷凝冷卻器、脫苯塔回流罐、塔頂?shù)蜏厮?粗苯冷卻器，冷凝冷卻至小于23℃后進入回流罐油水分離，分離出的粗苯一部分經(jīng)回流泵打回脫苯塔頂回流，另一部分滿流到粗苯槽。分離出的分離水外送冷凝水槽。脫苯塔底的248℃熱貧油經(jīng)一級貧油泵抽出并打至貧油—富油換熱器冷卻至50℃，進入貧油槽，再經(jīng)二級貧油泵抽出并打至一段貧油-中溫水冷卻器后冷至40℃，再至二段-低溫水冷卻器后冷卻到28℃后送至終冷洗苯工段。
展開 煉焦化學(xué)產(chǎn)品的回收基礎(chǔ)知識
粗苯蒸餾工段
為什么要對粗苯進行回收？
粗苯是多種碳氫化合物組成的復(fù)雜混合物。粗苯本身用途不大。但由粗苯精制出的苯、甲苯、二甲苯、三甲苯等組分，是生產(chǎn)黃色炸藥、塑料等的重要原料。此外還含有不飽和化合物、硫化物、飽和烴、酚類和砒啶堿類。粗苯的產(chǎn)率一般為干基配合煤料的0.75%~1.1%，因此從炭化室逸出的煤氣含粗苯為28~35g/m3。
粗苯的各主要組分均在180℃前餾出，180℃后的餾出物成為溶劑油。在測定粗苯中的各組分的含量和計算產(chǎn)量時，通常將180℃前餾出餾出量當(dāng)作100%來計算，故以其180℃前餾出餾出量作為鑒別粗苯質(zhì)量的指標(biāo)之一。粗苯在180℃前餾出餾出量取決于粗苯工段的工藝流程和操作制度。180℃前餾出餾出量愈多，粗苯質(zhì)量愈好。一般要求粗苯在180℃前餾出餾出量為93%～95%。
1、 工藝流程
從終冷洗苯裝置送來的富油依次送經(jīng)油汽換熱器、貧富油換熱器，再經(jīng)管式爐加熱至190℃后進入脫苯塔，在此用再生器來的直接蒸汽進行汽提和蒸餾。塔頂逸出的粗苯蒸汽經(jīng)油汽換熱器、粗苯冷凝冷卻器后，進入油水分離器。分出的粗苯送入粗苯回流槽，部分用粗苯回流泵送至塔頂作為回流，其余進入粗苯中間槽，再用粗苯產(chǎn)品泵送至油庫。
脫苯塔底貧油槽排出的貧油，用熱貧油泵經(jīng)貧富油換熱器和一、二段貧油冷卻器冷卻至27～29℃后去終冷洗苯裝置。
在脫苯塔的頂部設(shè)有斷塔盤及塔外油水分離器，以引出塔頂積水，穩(wěn)定操作。
在脫苯塔側(cè)線引出萘油餾份，以降低貧油含萘。引出的萘油餾份進入殘渣槽。
為保證洗油質(zhì)量，從熱貧油泵來的貧油引出1～1.5%的富油，送入再生塔內(nèi)，用經(jīng)管式爐過熱的蒸汽蒸吹再生。再生殘渣排入殘渣槽，用泵送至油庫裝置。
各油水分離器排出的分離水，經(jīng)控制分離器排入分離水槽，用泵送往冷凝鼓風(fēng)裝置剩余氨水槽。
展開 焦化煤氣凈化知識
粗苯蒸餾工段
為什么要對粗苯進行回收？
粗苯是多種碳氫化合物組成的復(fù)雜混合物。粗苯本身用途不大。但由粗苯精制出的苯、甲苯、二甲苯、三甲苯等組分，是生產(chǎn)黃色炸藥、塑料等的重要原料。此外還含有不飽和化合物、硫化物、飽和烴、酚類和砒啶堿類。粗苯的產(chǎn)率一般為干基配合煤料的0.75%~1.1%，因此從炭化室逸出的煤氣含粗苯為28~35g/m3。
粗苯的各主要組分均在180℃前餾出，180℃后的餾出物成為溶劑油。在測定粗苯中的各組分的含量和計算產(chǎn)量時，通常將180℃前餾出餾出量當(dāng)作100%來計算，故以其180℃前餾出餾出量作為鑒別粗苯質(zhì)量的指標(biāo)之一。粗苯在180℃前餾出餾出量取決于粗苯工段的工藝流程和操作制度。180℃前餾出餾出量愈多，粗苯質(zhì)量愈好。一般要求粗苯在180℃前餾出餾出量為93%～95%。
1、工藝流程
從終冷洗苯裝置送來的富油依次送經(jīng)油汽換熱器、貧富油換熱器，再經(jīng)管式爐加熱至190℃后進入脫苯塔，在此用再生器來的直接蒸汽進行汽提和蒸餾。塔頂逸出的粗苯蒸汽經(jīng)油汽換熱器、粗苯冷凝冷卻器后，進入油水分離器。分出的粗苯送入粗苯回流槽，部分用粗苯回流泵送至塔頂作為回流，其余進入粗苯中間槽，再用粗苯產(chǎn)品泵送至油庫。
脫苯塔底貧油槽排出的貧油，用熱貧油泵經(jīng)貧富油換熱器和一、二段貧油冷卻器冷卻至27～29℃后去終冷洗苯裝置。
在脫苯塔的頂部設(shè)有斷塔盤及塔外油水分離器，以引出塔頂積水，穩(wěn)定操作。
在脫苯塔側(cè)線引出萘油餾份，以降低貧油含萘。引出的萘油餾份進入殘渣槽。
為保證洗油質(zhì)量，從熱貧油泵來的貧油引出1～1.5%的富油，送入再生塔內(nèi)，用經(jīng)管式爐過熱的蒸汽蒸吹再生。再生殘渣排入殘渣槽，用泵送至油庫裝置。
各油水分離器排出的分離水，經(jīng)控制分離器排入分離水槽，用泵送往冷凝鼓風(fēng)裝置剩余氨水槽。
各貯槽的不凝氣集中引至吸煤氣管道。
展開 [煉焦工藝知識]
粗苯油水別離器、脫苯塔油水別離器別離出來的水進入控制別離器，進一步將油水別離。別離出來的油流入油放空槽，用液下泵送到富油槽，別離出來的水流入水放空槽，用液下泵送到冷凝鼓風(fēng)工段。
(6)油庫工段
從冷凝鼓風(fēng)工段和粗苯蒸餾工段送來的焦油和粗苯分別進入焦油貯槽和粗苯貯槽中，定期用焦油裝車泵和粗苯裝車泵送往各自高置槽，經(jīng)汽車裝料管自流分別裝入汽車槽車外運。
洗油由汽車槽車運來，卸入洗油卸車槽，由泵送粗苯蒸餾工段。
洗脫苯工段降低洗油消耗、保證洗油質(zhì)量的措施
4) 粗苯產(chǎn)量的影響：洗油循環(huán)量一定時，粗苯產(chǎn)量越高噸苯洗油消耗越低。
5) 循環(huán)洗油質(zhì)量的控制。要及時向循環(huán)洗油中補充新鮮洗油，保證循環(huán)洗油滿足下表指標(biāo)。
300℃ 前的餾分
＞90%
270℃前餾分
＞60%（以70%-85%為宜）
230℃前餾分
＜3%
萘含量
＜13%
15℃前結(jié)晶物
無
270-300℃之間的組分主要是苊、芴、氧芴等組 分, 這些組分熔點高, 吸收苯的能力差。低于 230℃的部分, 與粗苯太接近,易在蒸苯時隨粗苯流失。230-270℃之間的餾分主要為甲基萘、二甲基萘、聯(lián) 苯等組分, 這些組分熔點低, 吸收能力強, 熱穩(wěn)定性好，是洗油良好吸苯能力的保證。
展開 
有一種行業(yè)，叫焦化
蒸氨塔塔底排出的蒸氨廢水在氨水換熱器中與剩余氨水換熱后，入廢水槽，然后與洗脫苯工段來的粗苯分離水一并由廢水泵加壓經(jīng)廢水冷卻器用循環(huán)水冷卻后送生化處理。
4 硫銨工藝
沸騰干燥器所用的熱空氣，經(jīng)熱風(fēng)器加熱后送入。沸騰干燥器排出的廢氣經(jīng)旋風(fēng)除塵器捕集夾帶的細粒硫銨結(jié)晶后，由排風(fēng)機抽送至霧膜水浴除塵器進行濕式再除塵，最后排入大氣。硫銨飽和器噴淋室溢流的母液入滿流槽，將少量的酸焦油分離，分離酸、焦油后的母液入母液貯槽，由小母液泵加壓后送噴淋室噴淋。外購來的硫酸卸至硫酸槽用硫酸泵送至硫酸高位槽，經(jīng)控制流量自流入滿流槽，調(diào)節(jié)硫銨飽和器內(nèi)溶液的酸度。飽和器法生產(chǎn)硫銨的主要反應(yīng)有：2NH3+H2SO4=(NH4)2SO4
5 洗脫苯工藝
來自硫銨工段的粗煤氣， 經(jīng)終冷塔上段的循環(huán)水和下段的制冷水換熱后,將煤氣由55?C降至23?C. 然后從洗苯塔底部入塔，由下而上經(jīng)過洗苯塔填料層，與塔頂噴淋的循環(huán)洗油逆流接觸，煤氣中的苯被循環(huán)洗油吸收，再經(jīng)過塔的捕霧段脫除霧滴后離開洗苯塔，其中一部分送焦?fàn)t做回爐煤氣、一部分送粗苯管式爐作燃料、一部分送制冷站作燃料、一部分送鍋爐房作燃料，剩余煤氣送氣柜加壓站，供居民用氣或工業(yè)用氣。
6 富油流程
洗苯塔底富油由貧富油泵加壓后送至粗苯冷凝冷卻器，與脫苯塔塔頂出來的粗苯汽換熱，將富油預(yù)熱至60?C左右，然后至油油換熱器與脫苯塔底出來的熱貧油換熱，由60?C升到110?C左右，最后進入粗苯管式加熱爐被加熱至180?C左右，進入脫苯塔。從脫苯塔頂蒸出的粗苯油水混和汽進入粗苯冷凝冷卻器分別被從洗苯塔底來的富油和16?C制冷水冷卻至30?C左右，然后進入粗苯油水分離器進行分離，分離出的粗苯入粗苯回流槽，部分粗苯經(jīng)粗苯回流泵送至脫苯塔塔頂作回流，其余部分送往粗苯貯槽，用粗苯輸送泵定期送粗苯計量槽外售。
展開 焦化廠VOCs治理技術(shù)實踐
3.3、粗苯區(qū)域：
脫苯區(qū)域的輕苯中間罐、重苯罐、殘渣罐、輕苯冷凝冷卻器、輕苯回流槽、控制分離器、油水分離器、地坑罐等逸散的廢氣通過壓力平衡系統(tǒng)，引至鼓風(fēng)機前煤氣凈化系統(tǒng)。
3.4、脫硫區(qū)域：
廢氣排放點為焦油分離器排渣處，已封閉起來，利用焦?fàn)t煙囪負壓進入廢氣總管。
3.5、油庫區(qū)域：
焦油儲罐、粗苯儲罐進料、卸料（大、小呼吸）產(chǎn)生的逸散氣利用文丘里除味裝置抽吸洗滌后進入廢氣總管，經(jīng)焦?fàn)t煙囪排放。
按原有治理方案，除粗苯廢氣引入煤氣系統(tǒng)外，其它經(jīng)過簡單洗滌處理，經(jīng)大煙囪排放，排放要求達到上述特別排放限值，難以保證，急需進行深度凈化處理。
4 治理方案選擇
4.1、經(jīng)過多方交流，了解到我國目前主要的VOCs治理技術(shù)有以下幾項：
4.1.1、引入負壓系統(tǒng)，即將各工段排放的有機物收集后用風(fēng)機送入焦化煤氣風(fēng)機前負壓管道中。此方案適合回收中小風(fēng)量來源，如粗苯等密閉儲槽所產(chǎn)廢氣。不適合開放式排放部位的收集，容易造成煤氣系統(tǒng)含氧升高，無法有效控制含氧量，氣體收集率低。
4.1.2、各工序分散洗滌吸收法，將鼓冷、脫硫、硫銨、粗苯、油庫各工序分別增設(shè)洗滌吸收裝置分散處理，該方案適合處理化產(chǎn)有機廢氣，但工藝技術(shù)比較落后，氣體收集率僅70-80%，且因活性炭需經(jīng)常更換因此運行成本高。
4.1.3、預(yù)處理+多級洗滌吸收+活性炭吸附集中凈化法，將各工序VOCs排口實現(xiàn)全密閉收集后集中進入多級洗滌+活性炭吸附脫附工藝；除洗滌吸收外，利用活性炭內(nèi)部孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)達，比表面積大，對各種有機物具有高效吸附能力的原理，實現(xiàn)VOCs氣體處理后達標(biāo)排放。該方案氣體收集率高，且投資相對較低，但存在管線過長，中途易堵塞的問題。
展開 焦化行業(yè)較大危險因素
依據(jù)《焦化安全規(guī)程》（GB12710）、《危險化學(xué)品安全管理條例》（國務(wù)院591令）
冶金企業(yè)焦化焦油貯槽、粗苯貯槽，有哪些較大危險因素，你知道嗎？
危險因素
焦油和粗苯儲槽泄漏，易造成中毒和窒息、火災(zāi)、容器爆炸。
主要防范措施
設(shè)置明顯的警告標(biāo)志。粗苯、焦油儲槽應(yīng)設(shè)液位計，并宜設(shè)高位報警裝置，防止溢流。
（手指往右劃）
嚴(yán)禁人員出入罐區(qū)，區(qū)域嚴(yán)禁煙火，安裝固定式苯檢測報警器。嚴(yán)禁鐵器敲打罐體及管道。
粗苯貯槽應(yīng)密封，并裝設(shè)呼吸閥和阻火器，或采用其他排氣控制措施。人孔蓋和腳踏孔應(yīng)有防沖擊火花的措施。粗苯貯槽阻火器、呼吸閥、人孔、放散管等金屬附件必須保持等電位連接。
防雷防靜電裝置定期檢測，儲槽壁厚定期檢測。
夏季溫度達到34℃以上時，需開啟冷凝水噴淋冷卻。
設(shè)置泡沫滅火系統(tǒng)并定期檢測。
展開 焦化VOCs治理技術(shù)參考
冷鼓、粗苯采用煤氣負壓回收零排放；
2. 脫硫硫銨、蒸氨廢水采取預(yù)處理—焦?fàn)t低氮燃燒
25
甲醇 VOCs零
排放治理
光大煤氣
臨汾
2018.11
各段預(yù)處理-集中處理-鍋爐燃燒
26
化產(chǎn) VOC 零
排放治理
光大煤氣
臨汾
2018.4
1. 冷鼓、粗苯采用煤氣負壓回收零排放；
2.預(yù)處理-集中處理-干熄焦鍋爐
27
化產(chǎn)VOCs優(yōu)化升級零排放項目
騰達焦化
臨汾
2019.5
系統(tǒng)優(yōu)化升級
28
化產(chǎn) VOC 零
排放治理
東方資源
運城
2019.1
1.冷鼓、粗苯采用煤氣負壓回收零排放；
2.
