苯乙烯焦油的案例
海南煉化│苯乙烯焦油資源化利用途徑分析及建議
采用乙苯脫氫技術制取苯乙烯的工藝，苯乙烯焦油的來源主要有3個：乙苯脫氫生成的脫氫液經過精餾過程才能生產出苯乙烯產品，在苯乙烯精餾過程中，為了充分回收苯乙烯，苯乙烯精餾塔底液要經過薄膜蒸發器、閃蒸罐或者苯乙烯回收塔的方式將其中的苯乙烯回收，回收過后殘余的精餾殘渣就是苯乙烯焦油來源的主要部分；焦油中還含有乙苯裝置產生的高沸物，這部分物質也是重芳烴，主要用于薄膜蒸發器液位計引壓管的沖洗等；脫氫尾氣吸收塔和解吸塔的廢吸收劑也會摻入到苯乙烯焦油中去。
苯乙烯焦油的組成
苯乙烯焦油的組分非常復雜，其中所含物質在30種以上，大部分都是芳烴類的物質，主要有苯乙烯、1，1-二苯乙烯、反式1，2-二苯乙烯、α-甲基苯乙烯、1，1-二苯基-1，3丁二烯、烯丙基苯、萘、蒽等。
還有部分企業的的焦油中會含有結晶體，其中反式1，2-二苯乙烯是引起焦油結晶的主要原因。下圖為去除結晶體后焦油的氣相色譜-質譜(GC-MS)分析圖譜。
苯乙烯焦油利用途徑
由于苯乙烯焦油屬于危險廢物，一般企業采取的處置方式是交由具有危險廢物處置資質的單位進焚燒爐進行處理。這種處置方式存在很大弊端，一是增加了企業的生產成本，焦油作為危險廢物，能夠具有處置資質的企業不多，而且處置價格很高，造成生產企業成本增加；二是不符合廢物資源化、減量化的原則，單純地采取焚燒的方式不僅不能減少對環境的污染，還會造成資源的浪費。因此，采取合理的處置方式，使其變廢為寶，才符合保護生態、綠色發展的思路。
展開 青島煉化│苯乙烯裝置聚合問題分析與對策
編 輯 | 化工活動家
來 源 | 煉油技術與工程 青島煉化
作 者 | 牛迪 劉業宏
關鍵詞 | 苯乙烯裝置 聚合問題 對策
共 1722 字 | 建議閱讀時間 8 分鐘
導讀
青島煉化乙苯-苯乙烯聯合裝置于2011年8月建成投產，其中乙苯單元采用中國石化自主知識產權的SGEB氣相法干氣制乙苯技術，苯乙烯單元采用兩級負壓絕熱乙苯脫氫制苯乙烯技術，催化劑采用中國石化催化劑有限公司上海分公司生產的GS-11催化劑。工藝生產流程主要由脫氫反應、油水分離和凝液汽提、尾氣壓縮和吸收、苯乙烯精餾、罐區以及其他輔助系統構成。2015年6月和2019年5月裝置按計劃停工檢修，滿足“四年一修”的目標。經過兩個運行周期，苯乙烯聚合問題日趨明顯，造成較高的物耗及能耗。對裝置聚合問題嚴重的設備及區域進行分析，提出相應的對策，保障裝置的長周期平穩運行。
展開 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）的注塑工藝
ABS通稱丙烯腈丁二烯苯乙烯，是由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三種單體共聚而成。由于三種單體的比例不同，可有不同性能和熔融溫度，流動性能的ABS如與其它塑料或添加劑共混，則更可擴大至不同用途和性能的ABS，如抗沖級、耐熱級、阻燃級、透明級、增強級、電鍍級等。
ABS的流動性介于PS與PC之間，其流動性與注射溫度和壓力都有關系，其中注射壓力的影響稍大，因此成型時常采用較高的注射壓力以降低熔體粘度，提高充模性能。
1、 塑料的處理
ABS的吸水率大約為0.2%-0.8%，對于一般級別的ABS，加工前用烘箱以80-85℃烘2-4小時或用干燥料斗以80℃烘1-2小時。對于含PC組份的耐熱級ABS，烘干溫度適當調高至100℃，具體烘干時間可用對空擠出來確定。
再生料的使用比例不能超過30%，電鍍級ABS不能使用再生料。
2、 注塑機選用
可選用（螺桿長徑比20：1，壓縮比大于2，注射壓力大于1500bar）。如果采用色母粒或制品外觀要求較高，可選用小一級直徑的螺桿。鎖模力按照4700-6200t/m2來確定，具體需根據塑料等級和制品要求而定。
3、 模具及澆口設計
模具溫度可設為60-65℃。流道直徑6-8mm。澆口寬約3mm，厚度與制品一樣，澆口長度要小于1mm。排氣孔寬4-6mm，厚0.025-0.05mm。
4、 熔膠溫度
可用對空注射法準確判定。
展開 SA苯乙烯-丙烯睛共聚體注塑成型簡介
苯乙烯成份使SA堅硬、透明并易于加工；丙烯腈成份使SA具有化學穩定性和熱穩定性。SA具有很強的承受載荷的能力、抗化學反應能力、抗熱變形特性和幾何穩定性。
SA中加入玻璃纖維添加劑可以增加強度和抗熱變形能力，減小熱膨脹系數。SA的維卡軟化溫度約為110℃。載荷下撓曲變形溫度約為100C,SA的收縮率約為0.3~0.7%。
2.SA的工藝特點:
SA的加工溫度一般在200-250℃為宜。該料易吸濕，加工前需干燥一小時以上，其流動性比PS稍差一點，故注射壓力亦略高一些(注射壓力：350~1300bar),注射速度：建議使用高速注射。模溫控制在45-75℃較好。干燥處理：如果儲存不適當，SA有一些吸濕特性。
建議的干燥條件為80℃、2~4小時。熔化溫度：200~270℃。如果加工厚壁制品，可以使用低于下限的熔化溫度。對于增強型材料，模具溫度不要超過60℃。冷卻系統必須很好地進行設計，因為模具溫度將直接影響制品的外觀、收縮率和彎曲。流道和澆口: 所有常規的澆口都可以使用。澆口尺寸必須很恰當，以避免產生條紋、煳斑和空隙。
3．典型應用范圍:
電氣（插座、殼體等），日用商品（廚房器械，冰箱裝置，電視機底座，卡帶盒等），汽車工業（車頭燈盒、反光境、儀表盤等），家庭用品（餐具、食品刀具等），化裝品包裝安全玻璃、濾水器外殼和水龍頭旋扭。
醫用制品（注射器、血液抽吸管、腎滲折裝置及反應器）。包裝材料（化妝盒、口紅套管、睫毛膏蓋瓶子、罩蓋、帽蓋噴霧器和噴嘴等），特殊產品（一次性打火機外殼、刷子基材和硬毛、漁具、假牙、牙刷柄、筆桿、樂器管口以及定向單絲）等。
展開 
苯乙烯精餾塔聚堵原因分析及解決方案，看看是否適用你的裝置！
編 輯 | 化工活動家
作 者 | 李延海
等
來 源 | 煉油技術與工程
關鍵詞 | 苯乙烯 精餾塔 堵聚
共 2498 字 | 建議閱讀時間 10 分鐘
導 讀
苯乙烯是重要的化工原料，應用非常廣泛，常用來生產EPS，ABS，SBS以及丁苯膠乳等化工產品。苯乙烯有一個不飽和雙鍵，很容易發生聚合反應或與其他物質共聚，造成苯乙烯裝置在生產過程出現聚堵現象。目前，苯乙烯的生產工藝主要是乙苯脫氫法，經過苯乙烯精餾得到苯乙烯純品。
某公司80kt/a苯乙烯裝置在大檢修期間更換了苯乙烯精餾塔底再沸器，之后的生產運行中，苯乙烯精餾塔運行出現了很多問題，導致苯乙烯精餾系統運行異常，甚至出現了苯乙烯精餾塔嚴重聚合堵塞的情況，清理聚合的填料、更換填料與格柵以及集油箱總共用時15d，經濟損失較大。
苯乙烯精餾流程簡述
苯乙烯精餾系統流程示意見如下。
該裝置苯乙烯精餾系統采用順序分離工藝。粗苯乙烯塔將脫氫液中所含的苯、甲苯、乙苯與苯乙烯等初步分離，為有效防止苯乙烯在精餾過程中聚合，采用了真阻聚劑與緩聚劑配合使用的方式，兩種阻聚劑的注入點均在粗苯乙烯塔進料線上。乙苯回收塔將粗苯乙烯塔頂物料中的苯、甲苯與乙苯分離，塔底回收的乙苯返回乙苯蒸發器繼續參與脫氫反應生成苯乙烯。苯/甲苯塔將苯與甲苯分離，甲苯產品去甲苯罐，回收的苯返回苯罐作為制乙苯的原料。苯乙烯精餾塔是將苯乙烯產品提純的關鍵設備，塔頂苯乙烯產品經過深冷達到15℃以下，送至產品罐區儲存。精餾塔底物料去薄膜蒸發器進一步將苯乙烯回收，薄膜蒸發器產生的焦油去焦油罐。
展開 未來新建項目井噴式增長 國產貨源苯乙烯市場份額占比增加
圖1 2018年1-6月國內苯乙烯華東市場價格走勢圖
表：2018-2020年我國苯乙烯新建、擬建產能表
未來新建項目井噴式增長 國產貨源苯乙烯市場份額占比增加
2018上半年，華東苯乙烯市場多數時間處在10300-11300元/噸的區間內震蕩運行，個別高價出現在6月初，最高價格14000元/噸，觸及2008年以來的次高點；個別低價出現在3月中-4月上，最低觸及9500元/噸。
7月，國內苯乙烯市場整理回升，月內低價10700元/噸，最高11700元/噸，月內振幅1000元/噸左右，表現相對沒那么魔性。7-8月份，原本屬于傳統意義上的高溫淡季，下游及終端整體需求不旺導致苯乙烯原料庫存消耗速度放緩；另外華南地區為期一個半月左右的環保檢查，也限制了需求增長。盡管近期華東主體庫存始終處于5-6萬噸之間的低位，但長期環保檢查導致需求不旺，抑制苯乙烯價格走勢，并且環保局勢在未來相當長的時間段內仍將保持高頻率、嚴治理態勢。
2018年下半年，安徽昊源26萬噸/年及中信國安20萬噸/年苯乙烯裝置投產可能性較大，據中宇資訊獲悉，7月初，市場已有安徽昊源8月下的期貨成交傳聞，雖然工廠對此以及裝置動態未有官方文件發布，但本周安徽昊源已陸續開始原料純苯進廠工作，預計8月初存投料試車可能。
安徽阜陽處于豫皖城市群、華東經濟圈、大京九經濟帶的結合部，長三角經濟圈的直接輻射區。其優越的地理位置以及具備良好的水陸運輸條件，具有承東接西、呼南應北的獨特地域優勢。但從苯乙烯下游產能分布情況看，當地對其苯乙烯消耗能力不足，其產品流向或傾向于江浙閩一帶，對華東市場影響較大。
雖然我國是全球苯乙烯最大進口國，但隨著近幾年國內新建裝置投產，進口依存度將逐漸降低，市場人士調侃，未來3-5年，中國苯乙烯有望轉向出口型國家發展。長線來看，新增及擬建苯乙烯產能仍呈現井噴式增長（如下表）。
新建裝置投產計劃往往因諸多因素出現延期情況，下半年需關注中信國安裝置投產進度。
展開 電捕焦油器的使用說明
6.有時候有超過異常的出焦油（量增多了），這可能是原來電除油器運行溫度較低，而遇雙豎管清洗水有故障，超過95℃的半凈煙氣以至于300-400℃的臟煙氣進入電除油器時，由于溫度高，將涂在沉淀極及塔體內表面的焦油層熔化而流下。
7.有時電捕油器焦油封出的焦油水分增高，這是因為煙氣初洗溫度過低如＜75℃，此時半凈煙氣中的水分大量的凝結成霧滴或液粒，造成電除油器除下大量水分。也有的是焦油封大量冒出深褐色的污水，就是由于切斷水封下部重質焦油堵住，而溢流水管又被堵住，此時循環水就經煙氣進口管道而流入電除油器內，最終從焦油封排出。
展開 電捕焦油器的工作原理
電捕焦油器是在高壓直流電場的作用下用于分離含油氣體中的油和氣體的設備。在瀝青煙氣行業中的具有捕焦油效率高、阻力損失小、氣體處理量大等特點 。不僅可提高產品回收率，保證后續工序對氣體質量的要求，而且可明顯改善操作環境。
蜂窩式電捕焦油器的特點:是采用蜂窩式結構，結構緊湊，有效使用面積大，無電場空穴，煤氣處理量大，電捕系統阻力小，沉淀有效表面積大，除油效率高，適用于煤氣處理量大、要求電捕后煤氣中焦油含量低的場合，隨著設備制造工藝水平的提高，只要安裝得當，蜂窩式電捕焦油器的優點在生產中會越來越凸出受到人們的重視。
電捕焦油器是用來捕集氣中的焦油粉塵的裝置。內部設有滅火裝置，當檢測到連續溫度超過120℃或連續有明火時，自動啟動滅火裝置。它采用靜電凈化法，主要依靠放電極和沉淀極兩個系統來完成對焦油粉塵的捕集。當設備運行時，在兩極間接入高壓直流電，電極在空間產生陰、陽離子并使其作用于帶電粒子，并吸附于靜電場中的焦油粉塵顆粒表面，使焦油粉塵顆粒帶電。在電場力的作用下，帶電焦油粉塵顆粒向其極性相反的電極移動，最終沉積于電極表面，達到收塵的目的。極板上裝有電動刮板，當電極表面的粉塵和焦油沉積到一定數量時，電動刮板動作，對極板進行清理。在高溫和刮板的作用下，沉積的粉塵和焦油落入灰斗。定期打開灰斗下面閥門，使灰渣排入渣箱運走。凈化后的煙氣經排煙風機送入煙囪，最終排入大氣。
展開 蜂窩式電捕焦油器
電捕焦油器是在高壓直流電場的作用下用于分離含油氣體中的油和氣體的設備。在瀝青煙氣行業中的具有捕焦油效率高、阻力損失小、氣體處理量大等特點 。不僅可提高產品回收率，保證后續工序對氣體質量的要求，而且可明顯改善操作環境。
蜂窩式電捕焦油器的特點:是采用蜂窩式結構，結構緊湊，有效使用面積大，無電場空穴，煤氣處理量大，電捕系統阻力小，沉淀有效表面積大，除油效率高，適用于煤氣處理量大、要求電捕后煤氣中焦油含量低的場合，隨著設備制造工藝水平的提高，只要安裝得當，蜂窩式電捕焦油器的優點在生產中會越來越凸出受到人們的重視。
電捕焦油器是用來捕集煙氣中的焦油粉塵的裝置。內部設有滅火裝置，當檢測到連續溫度超過120℃或連續有明火時，自動啟動滅火裝置。它采用靜電凈化法，主要依靠放電極和沉淀極兩個系統來完成對焦油粉塵的捕集。當設備運行時，在兩極間接入高壓直流電，電極在空間產生陰、陽離子并使其作用于帶電粒子，并吸附于靜電場中的焦油粉塵顆粒表面，使焦油粉塵顆粒帶電。在電場力的作用下，帶電焦油粉塵顆粒向其極性相反的電極移動，最終沉積于電極表面，達到收塵的目的。極板上裝有電動刮板，當電極表面的粉塵和焦油沉積到一定數量時，電動刮板動作，對極板進行清理。在高溫和刮板的作用下，沉積的粉塵和焦油落入灰斗。定期打開灰斗下面閥門，使灰渣排入渣箱運走。凈化后的煙氣經排煙風機送入煙囪，最終排入大氣。
展開 電捕焦油器適用在什么行業？
電捕焦油器則適用于碳素、焦化等行業，主要是因為這些企業產生的煙氣多數是瀝青、焦油煙氣，廢氣中的焦油霧滴需要電捕焦油器進行收集，從而達到凈化處理的目的，選擇什么樣的除塵設備，主要還是以煙氣的
一般會有以下這些行業適用電捕焦油器
(1) 塑膠行業廢氣
(2) 瀝青防水油氈焦油煙氣
(3) 橡膠行業焦油廢氣
(4) 紡織印染行業含油廢氣
(5) 塑料再生行業有機廢氣
(6) 印刷、噴繪、噴器行業的揮發性廢氣
(7) 骨膠廠燒動物骨頭的化工廠產生的油煙廢氣
(8) 淬火車間產生的淬火油煙廢氣
(9) 樹脂切割片廠產生的油煙氣體
(10) 熔爐廠產生的焦油
(11) 回轉爐窯廠產生的煤焦油窯煙廢氣
(12) 燃燒木炭產生的木炭焦油煙氣
展開 
電捕焦油器處理在塑料上的應用
電捕焦油器適用領域
主要用于瀝青，橡膠，化肥，焦化，城市煤氣，冶金，建材，碳素，陶瓷等行業的氣體凈化，同時去除其中的焦油，粉塵，水霧等雜質，達到物料回收和氣體凈化雙重效果，對保證工藝流程中后工段設備的正常穩定運行也起著至關重要的作用，另外，主要用于綜合性有機廢氣治理的預處理裝置。
由于橡膠、塑料廢氣的產生部位比較多，并且分散在車間中，因此在廢氣處理之前必須先把廢氣收集起來，所以需要集氣系統對其進行收集后統一處理。
經收集之后的廢氣進入到電捕焦油器中，當煙氣通過時，煙氣中的塵埃和焦油在電荷作用下被電捕，向帶有電荷的金屬線和管壁運動，并失去電荷，在重力的作用下，落到電捕焦油器底部流出，從而使污染物得以降解去除。
電捕焦油器系統組成
電捕焦油器由“本體系統”和“電氣系統”兩個部分組成。
（1）電氣系統由“控制柜”、“高壓靜電硅整流器”、“電暈極系統”三部分組成。
①高壓電控柜：是電捕焦油器的控制中心，電源輸入、工作電壓調整和輸出、運行故障報警和自動切除，均由柜內元器件和面板上的旋鈕、按鈕完成，運行狀態由儀表和指示燈顯示。
②高壓靜電硅整流器：將控制柜輸出的交流電壓經升壓和整流變為直流高壓后輸給電暈極系統.
③電暈系統：主要部分是電暈線，并由高壓瓷瓶、吊桿、上、下傘環及重錘等組成，該系統裝于除焦油塔體內。當電暈線接通高壓后，產生很強的高壓電場，周圍的氣體介質發生電捕，產生電荷，使介質中的焦油、水霧、粉塵等混合物帶上負電。
（2）本體系統
是除焦油的核心部件，其電暈極系統均勻地設置于該塔體各層內。
展開 電捕焦油器常見故障及解決辦法
在實際操作中，電捕焦油器會出現這樣那樣的問題，在這里，焦化之家的小編就和大家討論電捕焦油器出現的問題以及解決的方案。
問題一：焦油堵塞
問題：有時電捕焦油器的流動性差，會導致焦油在焦油封底部過度的堆積，導致焦油阻塞，這時，即使用氨水正常沖洗，大約一周后仍會出現內部放電的情況，伴隨著發出異常聲響。
解決方案：1 關閉下沖洗管的出口閥門，通過斜板沖洗管向電捕焦油器中注入熱氨水，熱氨水經過上沖洗管排入液封槽。
解決方案： 2 關閉上沖洗管的出口閥門，往上沖洗管注入熱氨水，直接沖洗電捕焦油器的內部，然后在經過下沖洗管排入液封槽。
問題二：絕緣為零
解決方案：1 電暈極斷絲。氮氣加熱系統正常的時候，會頻繁的出現電暈絲斷裂的問題。經過調查，出現電暈極斷絲通常情況下有兩種可能：一是打開孔后，通過下孔可以發現氣體分布板上有重錘或者一段帶著吊環的極絲，找到位置后，戴上長管面具探身到內部，利用鉤子將掛在吊架上的斷極絲吊出，更換新的，然后身體探出，封閉孔；另一種情況是打開孔后未發現斷的極絲，但仍有現象發生，然后在仔細發現，會發現斷極絲沒有掉落，而是被下固定環卡住了，所以很難發現在這里。
解決方案：2 絕緣套管擊穿。雖然電捕焦油器出現的絕緣性為零，直接接觸大地時，大部分的問題都是因為電暈極斷絲造成的，但有時候也是由于電氣進線的穿墻套管的損壞所造成的。
解決方案：3 絕緣子絕緣低。由于檢修時會切斷絕緣子的加熱系統，所以導致絕緣子的溫度低于80℃，才會發生上述問題，絕緣子溫度在八十攝氏度以上的時候，就不會發生這樣的問題，所以，絕緣子的溫度控制也是很重要的。
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展開 中科院長春應化所崔冬梅課題組：DMAO活化稀土金屬催化劑催化苯乙烯及其衍生物聚合
基于上述背景，中國科學院長春應用化學研究所崔冬梅教授課題組探究了DMAO (Dry methylaluminoxane) 活化的稀土金屬雙(烷基)配合物(圖 2)對苯乙烯及其衍生物催化行為。實驗結果表明，在DMAO存在的情況下，具有芴亞甲基吡啶配體的3a催化劑對苯乙烯及其衍生物表現出前所未有的高催化活性(圖 3)。此外，這種3a/DMAO兩組分催化體系可以催化苯乙烯與乙烯交替共聚(圖 4)。
圖1 稀土金屬陽離子的形成
圖2 本文采用的稀土金屬雙烷基配合物
圖
3
3a
/DMAO
催化苯乙烯衍生物間規選擇性聚合
圖4 乙烯與苯乙烯交替共聚物的核磁共振碳譜
該工作即將于Chinese Journal of Polymer Science印刷出版。張震博士研究生是該論文的第一作者，李世輝和蔡中義教授為通訊作者。該項工作得到國家自然科學基金(基金號51773193和52073275)的資助。
原文鏈接：
http://www.cjps.org./article/doi/10.1007/s10118-021-2583-2?pageType=en
相關進展
中科院長春應化所崔冬梅研究員課題組等：向溶劑轉移的配位聚合
中科院長春應化所崔冬梅研究員團隊和法國杜魯茲大學合作《Angew. Chem. Int. Ed.》
展開 電捕焦油器如何正確處理好塑料顆粒
電捕焦油器是指利用高壓直流電場的作用分離焦油霧滴和煤氣的焦爐煤氣初冷設備。電捕焦油器可設于焦爐煤氣鼓風機之前或后。電捕焦油器與機械除焦油器相比，具有捕焦油效率高、阻力損失小、氣體處理量大等特點 。不僅可保證后續工序對氣體質量的要求，提高產品回收率，而且可明顯改善操作環境。電捕焦油器采用結構形式有同心圓式、管式和蜂窩式等三種。無論哪種結構，其工作原理，即在金屬導線與金屬管壁,間施加高壓直流電，以維持足以使氣體產生電離的電場，使陰陽極之間形成電暈區 。
電捕焦油器應用于塑料顆粒廠焦油凈化收集處理，焦油是塑料顆粒廠排放的廢氣中含有的主要物質之一，又稱煤焦油，對人體有很多危害。電捕焦油器的主要作用是凈化煙氣顆粒等雜質，以及除去里面的煤焦油，達到環保新排放目的。
塑料顆粒廠電捕焦油器工作原理
采用靜電凈化方法，主要利用放電極和沉淀極收集焦油粉塵。設備運行時，將高壓DC放置在兩極之間，在空間中產生陰陽離子，使帶電顆粒作用于帶電顆粒，使焦油顆粒吸附在靜電場焦油顆粒表面，使焦油顆粒帶電。在電場的作用下，帶電焦油顆粒向極性反電極移動，較后沉積在電極表面，實現集塵。電極板安裝在電路板上，當電極表面的灰塵和焦油沉積達到一定數量時，電動刮板移動，清除電極板。在高溫和刮板的作用下，沉積物和焦油落入灰斗。斗下閥經常打開，將灰渣排入煙箱。電捕獲的煙塵較終由塑料顆粒廠電捕焦油器特點:
電捕焦油器清灰濃度高，塵埃含量大于98%，工業油煙、臭氣凈化率大于95%?！L向大
本機排氣功率大，排出物徹底，排氣管采用新型材料，油煙吸附少，后期維護方便。—抗腐蝕
電捕焦裝置連續工作時間長，性能穩定，運行穩定，耐酸堿、耐油污、耐腐蝕，抗沖擊負荷能力強。
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