甲醇制烯烴工藝的案例
PPT│UOP公司甲醇制烯烴（MTO）工藝詳細介紹
編 輯 | 化工活動家
來 源 | UOP
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萬字長文解讀我國煤制烯烴技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀與趨勢分析
MTO技術(shù)是將甲醇轉(zhuǎn)化為乙烯和丙烯混合物的工藝，除了生成乙烯、丙烯外，還有丁烯等副產(chǎn)物；MTP技術(shù)是將甲醇主要轉(zhuǎn)化成丙烯的工藝，除了生成丙烯外，還有乙烯、液化石油氣（LPG）、石腦油等產(chǎn)物。在這兩種技術(shù)中，具備煤炭資源的企業(yè)可采用煤為原料經(jīng)過合成氣生產(chǎn)甲醇，然后再用甲醇生產(chǎn)烯烴；不具備煤炭資源的企業(yè)（如沿海地區(qū)企業(yè)），可采用外購甲醇（如進口甲醇）直接生產(chǎn)烯烴。
1.1 幾種典型甲醇制烯烴技術(shù)
目前代表性的甲醇制烯烴技術(shù)主要包括：由UOP（美國公司）和Hydro（挪威公司）共同開發(fā)的UOP/HydroMTO工藝，德國Lurgi公司的MTP工藝，中國科學院大連化學物理研究所的DMTO工藝，中國石化上海石油化工研究院的SMTO工藝，神華集團SHMTO工藝，清華大學的循環(huán)流化床甲醇制丙烯（FMTP）工藝等。
①UOP/HydroMTO工藝
該工藝以粗甲醇或產(chǎn)品級甲醇為原料生產(chǎn)聚合級乙烯/丙烯，反應(yīng)采用流化床反應(yīng)器，反應(yīng)溫度為400~500℃，壓力為0.1~0.3MPa，乙烯+丙烯選擇性可達80%，乙烯和丙烯的摩爾比可為0.75~1.50；其催化劑型號為MTO-100，主要成分是SAPO-34（硅、鋁、磷）。為提高產(chǎn)品氣中乙烯和丙烯的收率，UOP公司開發(fā)了將甲醇制烯烴工藝與C4、C5烯烴催化裂解工藝（olefinscrackingprocess，OCP）進行耦合的技術(shù)，其雙烯（乙烯+丙烯）選擇性可高達85%~90%，并可在較大范圍內(nèi)調(diào)節(jié)乙烯/丙烯比。2008年，UOP與Total公司合作，在比利時費魯建立了MTO和OCP工藝聯(lián)用的甲醇制烯烴一體化示范工程項目，項目甲醇處理量為10t/d，驗證了其一體化工藝流程和放大到百萬噸級工業(yè)化規(guī)模的可靠性。
展開 催化裂解技術(shù)在烯烴產(chǎn)業(yè)中的應(yīng)用
陳俊武院士根據(jù)中國石化集團洛陽化工工程公司所做的技術(shù)經(jīng)濟分析得出，在石油價格80 $/bbl 以上時，如果煤制甲醇的成本能低于2000 RMB/t，甲醇制烯烴的成本要比石腦油裂解制烯烴的成本低1000 RMB/t。
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二、煤炭制烯烴技術(shù)
煤制烯烴是目前我國生產(chǎn)烯烴的重要工藝技術(shù)之一，其以煤為原料通過氣化、變換、凈化、合成等過程首先生產(chǎn)甲醇。甲醇制烯烴的基本反應(yīng)過程是甲醇首先脫水為二甲醚（DME），二甲醚再脫水生成低碳烯烴（乙烯、丙烯、丁烯），少量低碳烯烴以縮聚、環(huán)化、 烷基化、氫轉(zhuǎn)移等反應(yīng)生成飽和烴、芳烴及高級烯烴等，大部分低碳烯烴轉(zhuǎn)化生產(chǎn)聚烯烴（聚乙烯、聚丙烯） 等下游產(chǎn)品。
目前甲醇制烯烴主要有MTO技術(shù)和MTP技術(shù)兩種。MTO技術(shù)是將甲醇轉(zhuǎn)化為乙烯和丙烯混合物的工藝，除了生成乙烯、丙烯外，還有丁烯等副產(chǎn)物；MTP 技術(shù)是將甲醇主要轉(zhuǎn)化成丙烯的工藝，除了生成丙烯外，還有乙烯、液化石油氣（LPG）、石腦油等產(chǎn)物。
從目前煤制烯烴全生產(chǎn)流程所采用的技術(shù)來看，甲醇制烯烴環(huán)節(jié)都是采用國產(chǎn)化DMTO技術(shù)， 而煤氣化技術(shù)部分采用國內(nèi)多噴嘴水煤漿氣化技術(shù)、加壓粉煤氣化技術(shù)等，部分采用美國GE公司水煤漿氣化技術(shù)，粗煤氣凈化技術(shù)采用德國林德公司低溫甲醇洗，甲醇合成工段采用英國戴維公司技術(shù)， 烯烴分離采用美國 ABB 魯姆斯和 Univation公司技術(shù)，HDPE采用英力士淤漿環(huán)管技術(shù)，LLDPE 采用美國 Univation 氣相流化床聚合工藝，聚丙烯采用美國陶氏公司技術(shù)或英力士氣相法聚合工藝。
幾種典型甲醇制烯烴技術(shù)
1、中國科學院大連化學物理研究所 DMTO 工藝
中國科學院大連化學物理研究所（簡稱大連化物所）在20世紀80年代開始進行 MTO 研究工作，90 年代初在國際上首創(chuàng)“合成氣經(jīng)二甲醚制取低碳烯烴新工藝方法（簡稱 SDTO 法）”。
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二、煤炭制烯烴技術(shù)
煤制烯烴是目前我國生產(chǎn)烯烴的重要工藝技術(shù)之一，其以煤為原料通過氣化、變換、凈化、合成等過程首先生產(chǎn)甲醇。甲醇制烯烴的基本反應(yīng)過程是甲醇首先脫水為二甲醚（DME），二甲醚再脫水生成低碳烯烴（乙烯、丙烯、丁烯），少量低碳烯烴以縮聚、環(huán)化、 烷基化、氫轉(zhuǎn)移等反應(yīng)生成飽和烴、芳烴及高級烯烴等，大部分低碳烯烴轉(zhuǎn)化生產(chǎn)聚烯烴（聚乙烯、聚丙烯） 等下游產(chǎn)品。
目前甲醇制烯烴主要有MTO技術(shù)和MTP技術(shù)兩種。MTO技術(shù)是將甲醇轉(zhuǎn)化為乙烯和丙烯混合物的工藝，除了生成乙烯、丙烯外，還有丁烯等副產(chǎn)物；MTP 技術(shù)是將甲醇主要轉(zhuǎn)化成丙烯的工藝，除了生成丙烯外，還有乙烯、液化石油氣（LPG）、石腦油等產(chǎn)物。
從目前煤制烯烴全生產(chǎn)流程所采用的技術(shù)來看，甲醇制烯烴環(huán)節(jié)都是采用國產(chǎn)化DMTO技術(shù)， 而煤氣化技術(shù)部分采用國內(nèi)多噴嘴水煤漿氣化技術(shù)、加壓粉煤氣化技術(shù)等，部分采用美國GE公司水煤漿氣化技術(shù)，粗煤氣凈化技術(shù)采用德國林德公司低溫甲醇洗，甲醇合成工段采用英國戴維公司技術(shù)， 烯烴分離采用美國 ABB 魯姆斯和 Univation公司技術(shù)，HDPE采用英力士淤漿環(huán)管技術(shù)，LLDPE 采用美國 Univation 氣相流化床聚合工藝，聚丙烯采用美國陶氏公司技術(shù)或英力士氣相法聚合工藝。
幾種典型甲醇制烯烴技術(shù)
1、中國科學院大連化學物理研究所 DMTO 工藝
中國科學院大連化學物理研究所（簡稱大連化物所）在20世紀80年代開始進行 MTO 研究工作，90 年代初在國際上首創(chuàng)“合成氣經(jīng)二甲醚制取低碳烯烴新工藝方法（簡稱 SDTO 法）”。
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