香港城市大學支春義教授:基于聚丙烯酸鈉/纖維素雙網絡結構水凝膠的超長拉伸鋅-空氣電池
鋅-空氣電池具有比能量大(鋅空氣電池的比能量是鉛酸蓄電池的4-6倍,比鋰離子電池比能量還大1倍),制造工藝簡單,成本低廉(大批量生產成本約為300-500元/kVAh,比鉛酸蓄電池的低),安全可靠(即使外部遇到明火、短路、穿刺、撞擊等情況,都不會發生燃燒、爆炸)等優點。被認為是下一代理想的動力能源。但是鋅-空氣電池在柔性和可穿戴方面的報道很少,比如可拉伸、可壓縮、彎曲以及自愈合鋅-空氣電池。這主要受鋅-空氣電池電解質的限制(鋅-空氣電池一般用6 M KOH作為電解質)。本文主要研究可拉伸鋅-空氣電池。
雖然已經有很多可拉伸超級電容器和可拉伸電池的報道,制備超長拉伸鋅-空氣電池依然是一個很大的挑戰。這主要是目前報道的水凝膠本身不具備超長拉伸性能(例如:PVA基電解質)或者在強堿條件下(6 M KOH),拉伸性能大幅度下降或者消失(例如:PAA, PAM等電解質)。目前報道的可拉伸鋅-空氣電池,使用PVA基電解質,其拉伸長度小于100%。
香港城市大學支春義教授課題組馬龍濤等合成了聚丙烯酸鈉/纖維素雙網絡結構水凝膠。其在6 M KOH 強堿條件下依然具有~1200 % 可拉伸性能。基于耐堿,可拉伸聚丙烯酸鈉/纖維素雙網絡結構水凝膠,我們制備了800 %平面結構和500 % 纖維結構鋅空氣電池。
目前報道的水凝膠要么不具備很好的拉伸性能,要么雖然本身具有很好的拉伸性能,但在強堿條件下其拉伸性能破壞。我們使用的大部分電池,例如:鋅-空氣電池、鎳-鋅電池、鋅-錳電池、鋅-鈷電池等都使用強堿性電解質。目前這些電池基本都是在液態條件下 (6 M KOH) 或者PVA 基電解質中工作。由于液態電解液電池本身不具有可穿戴特性,很難用于可穿戴電子器件。PVA 基電解質可以包含的KOH 濃度通常小于 2 M,使得電池的輸出功率較小。并且,PVA 電解質可拉伸性小于100 %,其很難在可穿戴器件中廣泛使用。
雙網絡結構水凝膠包含基體和增強體。如果基體和增強體都具備耐堿性能以及通過基體與增強體的交聯作用大幅提升水凝膠的拉伸性能,我們就可以制備耐堿、可拉伸水凝膠。2018年我們課題組開發了聚丙烯酸鈉水凝膠,具有很好的耐堿和保水性能,將其用于鎳鈷-鋅電池和鋅-空氣電池,均表現出較好的電化學性能和很好的穩定性 (Adv. Energy Mater.,DOI:10.1002/aenm.201802288)。纖維素本身具有很好的耐堿性能,并且可以增強水凝膠的拉伸性能。因此,在本工作中,我們將纖維素引入到聚丙烯酸鈉水凝膠中,制備了聚丙烯酸鈉/纖維素雙網絡結構水凝膠,其在6 M KOH強堿條件下具有~1200 % 的拉伸性能。我們將其用于鋅-空氣電池,平面鋅-空氣電池在800 % 拉伸條件下功率密度達 210.5 mW×cm-2.
圖文速遞
A. 耐堿,可拉伸聚丙烯酸鈉/纖維素雙網絡結構水凝膠
圖1.聚丙烯酸鈉/纖維素雙網絡結構水凝膠的(a)合成示意圖,(b) 拉曼圖譜,(c) 電導率表征以及(d)微觀結構表征。
圖 2. (a)聚丙烯酸鈉/纖維素雙網絡結構水凝膠的拉伸性能表征。(b, c) 聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸鈉以及聚丙烯酸鈉/纖維素雙網絡結構水凝膠在6 M KOH 條件下的拉伸性能比較。聚丙烯酸鈉/纖維素雙網絡結構水凝膠在(d)不同KOH濃度以及(e) 在6 M KOH 條件性,不同時間的拉伸性能比較。聚丙烯酸鈉/纖維素雙網絡結構水凝膠的(f) 拉伸機理和(g)耐堿機理示意圖。
B. 平面結構,800 % 可拉伸鋅-空氣電池
圖3.基于聚丙烯酸鈉/纖維素雙網絡結構水凝膠的平面可拉伸鋅-空氣電池:(a) 結構示意圖。不同拉伸條件下的(b)充放電曲線, (c)輸出功率曲線, (d)最大輸出功率, (e) 恒流充放電曲線以及 (f) 充放電電壓平臺。(g) 在5 mA/cm2電流密度下的穩定性測試表征。(h-l) 不同形變條件下的照片。(m) 形變前后的充放電對比。(n) 兩塊鋅-空氣電池串聯點亮印有“ZAB”字樣的冷光片。
C. 纖維結構,500 % 可拉伸鋅-空氣電池
圖4.基于聚丙烯酸鈉/纖維素雙網絡結構水凝膠的纖維結構可拉伸鋅-空氣電池:(a) 結構示意圖。(b) 不同形變條件下的照片以及最大輸出功率。 (c) 不同形變條件下的充放電曲線。原始以及500 % 拉伸條件下的(d)充放電曲線,(e) 輸出功率曲線以及 (f)最大輸出功率. (g) 在500 % 拉伸條件下的穩定性測試表征。 (h) 纖維狀鋅-空氣電池的防水性能表征。(n) 四條鋅-空氣電池集成到腕帶中,為智能手表供電。
利用雙網絡結構,聚丙烯酸鈉作為基體,纖維素作為增強體,制備了耐堿、超長拉伸鋅-空氣電池。聚丙烯酸鈉和纖維素本身都具有很好的耐堿作用,用其制備的雙網絡結構水凝膠也具有很好的耐堿性能。聚丙烯酸鈉和纖維素的交聯作用極大地增強了雙網絡結構水凝膠的拉伸性能。基于聚丙烯酸鈉/纖維素網絡結構水凝膠,采用波浪形鋅電極和空氣電極,制備的平面電極最大可拉伸800 %。采用波浪形空氣電極和鋅彈簧電極,制備的纖維狀電極最大可拉伸至500 %。另外,我們開發的聚丙烯酸鈉/纖維素網絡結構水凝膠也可以用于其他堿性電解質儲能器件。
作者介紹
通訊作者:支春義副教授
香港城市大學材料科學及工程學系副教授。2004年在中科院物理所獲得博士學位,期間從事BCN納米結構的性能研究。隨后到日本國立材料研究所(NIMS)從事研究工作,歷任博士后研究員、ICYS研究員和主任研究員,2012年加入香港城市大學。支春義教授的研究領域包括高性能水系電池、可穿戴儲能器件等。迄今發表超過230篇學術論文,他引次數超過13000次,h指數為64,專利授權70余項。支春義教授是Green Energy & Environment和Journal of Semiconductors的編委成員, Frontiers in Materials的Energy Material Section副主編。獲得過北京市自然科學一等獎,NML研究者獎,香港城市大學青年研究突出獎,優秀學生導師獎及校長獎。
來源:研之成理
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