在靜電紡絲納米纖維上“長出”納米顆粒,用作電池陰極材料
納米顆粒通常具有與本體材料不同的光學,電學,磁學或催化性質。然而,通常納米顆粒的團聚會嚴重影響這些特殊的納米特性,因此,使納米顆粒相互分開,可以長時間地穩定其性能。
加州理工學院化學與化學工程系Giapis教授組利用無針靜電紡絲技術,通過將電解質磷酸二氫銫(CDP)與聚乙烯吡咯烷酮(PVP)或聚乙烯醇(PVA)聚合物溶液混合,并加入少量以DMF為溶劑的聚苯胺(PANI)溶液來增加樣品的電導率。在靜電紡絲后高溫熱處理納米纖維樣品,成功制得了可用于固體酸性燃料電池(SAFCs)的納米纖維電極。
在靜電紡絲過程中,DMF較低的蒸汽壓導致其不易揮發。磷酸二氫銫(CDP)由于不溶于DMF,在靜電紡絲末期易形成過飽和狀態,會在PVP或PVA納米纖維內部及表面成核結晶“長出”納米顆粒。同機械壓制磷酸二氫銫(CDP)粉末生產的陰極相比,該納米纖維電極在每個電流密度下都具有更高的電池電壓,其原因是納米纖維電極表面積(21m2/g)相比于傳統陰極表面積(2.4m2/g)更大,約為9倍。同時因為PVP和PVA在氧化還原反應中沒有活性,所以需要通過300℃高溫熱處理去除。在該實驗中,PVP與PVA不同的熱解性質導致了PVP基納米纖維相比于PVA基納米纖維具有更好的電化學性能。該方法維持了納米顆粒的分散狀態,為在納米纖維表面附著納米顆粒提供了新的思路。
該研究成果近期發表于《Nature Communications》上。
圖文速遞
圖1.靜電紡絲過程的示意圖。納米顆粒修飾的納米纖維由透明聚合物溶液一步制成,溶液中含有溶解的磷酸二氫銫(CDP)和聚合物。在浸入溶液中的旋轉電極上會形成多個泰勒錐。在收集電極上吹熱空氣,使得靜電紡絲能夠在低聚合物濃度下進行。具有CDP納米顆粒的纖維會大面積地沉積到收集電極上。
圖2.橫截面掃描電子顯微鏡(SEM)圖像。該圖顯示了靜電紡絲磷酸二氫銫(CDP)-聚乙烯吡咯烷酮(PVP)-聚苯胺(PANI)纖維,在纖維內和表面有CDP顆粒。a. SEM圖像顯示電紡纖維內的CDP粒徑范圍為190nm至1.2μm。b. 相同橫截面的能量色散X射線光譜圖,顯示紅色的銫(Cs)和藍綠色的碳(C)。比例尺為2μm。
圖3.旋轉電極和在碳紙上收集的樣品的照片。無針靜電紡絲可以大面積地產生均勻的薄膜。a.在50kV的電壓下,旋轉的不銹鋼電極表面出現多個泰勒錐(一些用紅色箭頭指向)。 b.磷酸二氫銫-聚乙烯吡咯烷酮-聚苯胺(CDP-PVP-PANI)復合材料,由透明溶液直接電紡到碳紙上。該膜僅需通過靜電紡絲的方式,進行10分鐘即可獲得。
圖4.納米顆粒修飾樣品的電化學性能。樣品材料是磷酸二氫銫(CDP)-聚乙烯吡咯烷酮(PVP)-聚苯胺(PANI)復合材料,用于直徑(?)為2英寸的燃料電池。a.不同電流密度下的電池電壓。藍線代表具有納米顆粒修飾的納米纖維靜電紡絲樣品。黑線表示SAFCell公司的標準電極。可以看出,電紡樣品在每個電流密度下都具有更高的電池電壓。b.具有PVP-PANI的電紡CDP樣品的功率密度峰值與SAFCell公司的標準粉末燃料電池電極相比較。電紡燃料電池功率在運行的前60小時內不會降低。
參考文獻:
”Spontaneous formation of nanoparticles on electrospun nanofibres, (2018) 9:4740”
原文鏈接:
https://www.nature.com/articles/s41467-018-07243-5
來源:高分子科學前沿
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