四川燃爆追問:化工安全問題,何時才能控制

這兩天 ,四川燃爆事故占據了各大主流號頭條

一個成立三年左右,剛通過環保審批沒多久的工廠,燃爆了。

事發時正值工人換班時間 ,三棟三層建筑已被燒得只剩鋼架 。

死亡19人,傷12人,后果嚴重。

應急管理部工作組已趕赴現場, 調查開始。

據披露 ,項目建成后,該廠將形成年產5-硝基間苯二甲酸2000噸和2-(3-氯磺酰基-4-氯苯甲酰)苯甲酸300噸的生產能力。

硝化工藝事故近年來多發頻發,事故后果嚴重,影響重大,引起社會各界高度關注。

幾個問題

(1)5-硝基間苯二甲酸的生產方法?

據查:將發煙硝酸加入反應鍋,在攪拌下加入間苯二甲酸,升溫回流6h,蒸出過剩的硝酸,冷卻結晶。過濾,濾餅用冰水洗滌,所得粗品用水重結晶即成。

四川燃爆追問:化工安全問題,何時才能控制的圖1

(2)2-(3-氯磺?;?4-氯苯甲酰)苯甲酸的生產方法?

據查:用鄰苯二甲酸酐與氯苯在無水三氯化鋁參與下縮合,生成2-(對氯苯甲?;┍郊姿幔缓笠曰焖嵯趸⑦€原得2-(3-氨基-4-氯苯甲?;┍郊姿?。將后者以亞硝酸鈉重氮化并以二氧化硫和氯氯置換氯化,制得該品。

四川燃爆追問:化工安全問題,何時才能控制的圖2

(3)爆燃由何引起?江安消防部門稱,發生爆燃的物質是甲醇(重點監管危險化學品)。那么,甲醇從何而來?有多少?是泄漏引發劇烈反應或遇火源燃爆的嗎?

甲醇是無色有酒精氣味易揮發的液體。是基本有機原料之一,用于制造甲醛、農藥及多種有機產品,并用作有機物的萃取劑和酒精的變性劑等。與空氣混合能形成爆炸性混合物。遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險。

據筆者經驗談:可燃物泄漏是導致?;肥鹿实囊蛩刂?。企業必須把泄漏點納入標準化管理,形成閉環,及時消除泄漏點,排除隱患;要時刻保證可燃氣體報警器的運行(必須配置聲光報警與備用電源);企業必須嚴格特殊作業證制度,按照GB30871標準制度適合自己的企業標準并嚴格執行,尤其是動火作業。

(4)為何傷亡人員數量如此多?三十多人傷亡,是在什么時間階段?什么位置?什么情況下?有說工人換班時發生,那么,換班時究竟發生了什么?

也有網友猜測與其硝化車間有關,硝化工藝由于其反應速度快,放熱量大;反應物料具有燃爆危險性;硝化產物、副產物具有爆炸危險性等特點,硝化工藝事故近年來多發頻發,事故后果嚴重,影響重大。

今天再來重溫一下,硝化工藝的巨大“威力”。

一、中石油吉林石化分公司雙苯廠“11·13”爆炸事故

2005年11月13日,中國石油天然氣股份有限公司吉林石化分公司雙苯廠硝基苯精餾塔發生爆炸,造成8人死亡,60人受傷,并引發松花江水污染事件。這是一起特大生產安全責任事故和特別重大水污染責任事件。

直接原因:硝基苯精制崗位外操人員違反操作規程,在停止粗硝基苯進料后,未關閉預熱器蒸汽閥門,導致預熱器內物料氣化;恢復硝基苯精制單元生產時,再次違反操作規程,先打開了預熱器蒸汽閥門加熱,后啟動粗硝基苯進料泵進料,引起進入預熱器的物料突沸并發生劇烈振動,使預熱器及管線的法蘭松動、密封失效,空氣吸入系統,由于摩擦、靜電等原因,導致硝基苯精餾塔發生爆炸,并引發其他裝置、設施連續爆炸。

筆者談

兩起雷同事故相隔十二年,都發生在涉及“兩重點一重大”的裝置上,其中硝化工藝是重點監管的危險化工工藝,甲醇屬于重點監管的危險化學品。在當下安全、環保嚴管的大環境下,可以投產運行,說明各種證書、安全文件等都是經歷多次檢查洗禮的,是滿足現行的法律法規和規范標準的。而在安全教育與安全制度的落實上恐存在不足,安全思想麻痹,安全意識淡漠,安全技能模糊;安全制度停留在紙面、標牌上;應急演練只是為了應付檢查等等。

二、天津宜坤精細化工科技開發有限公司“8·7”爆炸事故

2006年8月7日14時57分左右,天津市宜坤精細化工科技開發有限公司硝化車間反應釜發生爆炸,造成10人死亡,3人重傷。

直接原因:天津宜坤精細化工科技開發有限公司硝化車間5號硝化反應釜滴加濃硫酸時速度控制不當,使釜內化學反應熱量迅速積聚,又未能及時進行冷卻處理,導致5號硝化反應釜發生爆炸。爆炸的沖擊力及碎片引起3號、4號、6號反應釜相繼爆炸。

三、河南洛染股份有限公司“7·15”爆炸事故

四川燃爆追問:化工安全問題,何時才能控制的圖3

2009年7月15日凌晨,河南省洛陽市河南洛染股份有限公司發生爆炸事故,爆炸沖擊波將部分廠房夷為平地,并形成一直徑約20米的爆坑。爆炸引發附近儲罐起火,工廠全部房屋損毀嚴重,靠近工廠約1公里范圍內的居民住宅玻璃被爆炸沖擊波震碎。事故造成8人死亡,8人受傷。

直接原因:氯苯計量槽揮發出的氯苯蒸氣,遇氯苯計量槽旁邊電線部位火源,引發氯苯蒸氣爆燃,氯苯計量槽被引燃,隨后發生爆炸,引發水洗釜內成品2,4-二硝基氯苯殉爆,產生第一次大的爆炸;繼而引發硝化釜內2,4-二硝基氯苯發生殉爆,產生第二次大的爆炸。

筆者談

幾乎所有的危化品火災爆炸事故都是明火造成的,杜絕明火是避免?;坊馂谋ǖ年P鍵因素,產生明火的原因主要有火花(電氣焊作業、摩擦、閃電等)、靜電(纖維的衣服、高速噴射氣體或液體與空氣的摩擦、管道內流動的物質與管壁之間等)、電磁波(手機、對講機等)等等。

四、東營市山東濱源“8·31”重大爆炸事故

四川燃爆追問:化工安全問題,何時才能控制的圖4

2015年8月31日23時18分,山東濱源化學有限公司新建年產2萬噸改性型膠粘新材料聯產項目二胺車間混二硝基苯裝置在投料試車過程中發生重大爆炸事故,造成13人死亡,25人受傷。

直接原因:車間負責人違章指揮,安排操作人員違規向地面排放硝化再分離器內含有混二硝基苯的物料,混二硝基苯在硫酸、硝酸以及硝酸分解出的二氧化氮等強氧化劑存在的條件下,自高處排向一樓水泥地面,在沖擊力作用下起火燃燒,火焰炙烤附近的硝化機、預洗機等設備,使其中含有二硝基苯的物料溫度升高,引發爆炸。

硝化工藝

反應類型

放熱反應

重點監控單元

硝化反應釜、

分離單元

工藝簡介

硝化是有機化合物分子中引入硝基(-NO2)的反應,最常見的是取代反應。硝化方法可分成直接硝化法、間接硝化法和亞硝化法,分別用于生產硝基化合物、硝胺、硝酸酯和亞硝基化合物等。涉及硝化反應的工藝過程為硝化工藝。

工藝危險特點

(1)反應速度快,放熱量大。大多數硝化反應是在非均相中進行的,反應組分的不均勻分布容易引起局部過熱導致危險。尤其在硝化反應開始階段,停止攪拌或由于攪拌葉片脫落等造成攪拌失效是非常危險的,一旦攪拌再次開動,就會突然引發局部激烈反應,瞬間釋放大量的熱量,引起爆炸事故;

(2)反應物料具有燃爆危險性;

(3)硝化劑具有強腐蝕性、強氧化性,與油脂、有機化合物(尤其是不飽和有機化合物)接觸能引起燃燒或爆炸;

(4)硝化產物、副產物具有爆炸危險性。

典型工藝

(1)直接硝化法

丙三醇與混酸反應制備硝酸甘油;

氯苯硝化制備鄰硝基氯苯、對硝基氯苯;

苯硝化制備硝基苯;

蒽醌硝化制備1-硝基蒽醌;

甲苯硝化生產三硝基 甲苯(俗稱梯恩梯,TNT);

丙烷等烷烴與硝酸通過氣相反應制備硝基烷烴等。

(2)間接硝化法

苯酚采用磺?;娜〈趸苽淇辔?酸等。

(3)亞硝化法

2-萘酚與亞硝酸鹽反應制備1-亞硝基-2-萘酚;

二苯胺與亞硝酸鈉和硫酸水溶液反應制備對亞硝基二苯胺等。

重點監控工藝參數

硝化反應釜內溫度、攪拌速率;硝化劑流量;冷卻水流量;pH值;硝化產物中雜質含量;精餾分離系統溫度;塔釜雜質含量等。

安全控制的基本要求

反應釜溫度的報警和聯鎖;自動進料控制和聯鎖;緊急冷卻系統;攪拌的穩定控制和聯鎖系統;分離系統溫度控制與聯鎖;塔釜雜質監控系統;安全泄放系統等。

宜采用的控制方式

將硝化反應釜內溫度與釜內攪拌、硝化劑流量、硝化反應釜夾套冷卻水進水閥形成聯鎖關系,在硝化反應釜處設立緊急停車系統,當硝化反應釜內溫度超標或攪拌系統發生故障,能自動報警并自動停止加料。分離系統溫度與加熱、冷卻形成聯鎖,溫度超標時,能停止加熱并緊急冷卻。

硝化反應系統應設有泄爆管和緊急排放系統。

事故的真正原因

待調查后自會水落石出

但是,

這些看得見的傷害和死亡

終變成一串串冰冷的數字

事故為何一次比一次慘烈?

危險性工藝的本質安全,

何時才能控制?值得我們反思

正所謂

后人哀之而不鑒之

亦使后人而復哀后人也!

隱患險于明火!

防患勝于救災!

責任重于泰山!

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