電位滴定儀測定鋰電池正極材料殘余堿含量

鎳鈷錳酸鋰(Li(NiCoMn)O2)(LiNiCoMnO2),這是一種由鎳、鈷、錳三種金屬氧化物與鋰結合制成的鋰離子電池三元正極材料。鎳鈷錳酸鋰結合了其它材料的優點,如LiCoO2良好的循環性能、LiNiO2的高比容量、LiMnO2的高安全性及低成本,被認為是動力電源的理想選擇。

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鎳鈷錳酸鋰材料結構圖

依據3種元素的摩爾比(x∶y∶z比值)的不同,分別將其稱為不同的體系,如組成中鎳鈷錳摩爾比(x∶y∶z)為1∶1∶1的三元材料,簡稱為333型;摩爾比為5∶2∶3的體系稱之為523體系,摩爾比為8∶1∶1的體系,稱之為811體系。


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表面殘堿的產生


Ni的作用:提高增加材料的能量密度,但鎳含量高會導致三元材料表面形成Li2O,Li2O易與空氣中的CO2和H2O反應生成Li2CO3和LiOH。

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一、電位滴定儀原理

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國高材分析測試中心電位滴定儀

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化學滴定分析:根據滴定所消耗的標準溶液的濃度和體積以及被測物質與標準溶液所進行的化學反應計量關系,利用指示劑顏色的變化來指示終點的滴定分析方法。可以分為:酸堿滴定法、氧化還原滴定法、配位滴定法、沉淀滴定法。

電位滴定法:利用電極電位的突變指示終點的滴定分析方法。

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電位滴定裝置圖

電位滴定法與指示劑滴定法相比:

  • 不受指示劑的限制,利用電位突變來確定終點
  • 渾濁液體,有色液體的滴定
  • 可用于連續滴定、微量滴定、非水滴定等

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兩種滴定終點方式:

  • 終點滴定EP:已知滴定的結束條件,滴定到指定的pH值或電位值。
  • 等當點滴定EQP:當樣品中不斷加入滴定劑,達到按照化學反應方程式的反應比例的摩爾量,被測樣品完全與滴定劑反應完全,停止滴定。

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滴定劑的添加方式

  • 增量模式:以固定體積添加滴定劑,適用于曲線形狀明顯、峰型陡峭的滴定;適合消耗體積小的滴定
  • 動態模式:實時動態添加滴定劑,類似于手工滴定劑,適用于常規滴定

識別目標峰

  • 閾值:通常為峰高的50%-70%
  • 趨勢:滴定曲線的方向,峰向上或向下,幫助排除雜峰
  • 附加EQP標準:最陡的峰作等當點,幫助尋找目標峰

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二、鎳鈷錳酸鋰殘堿測試

基本流程

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測試結果:

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  1. 空白滴定:增量添加模式、慢速動態滴定模式
  2. 常規滴定:動態添加、平衡控制峰型美觀、數據平行、設置合適的閾值

數據處理及計算:

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