萃取法在高濃度難降解有機廢水中的應(yīng)用

萃取法也是一種廢水處理技術(shù),但是相對其他的處理技術(shù)其成本相對較高在工業(yè)污水處理工程中相對使用的較少。為回收污水中的溶解污染物,向污水中加入一種與水互不相溶卻可良好溶解污染物的溶劑(即萃取劑),使其與污水充分混合,由于污染物在該溶劑中的溶解度大于其在水中的溶解度,因而大部分污染物便轉(zhuǎn)移到溶劑相中。然后分離污水相和溶劑相,即可使污水得到凈化,再將溶劑相(其中的污染物和溶劑)加以分離,即可使溶劑再生,而分離的污染物得到回收。這種分離工藝稱為萃取,所用的溶劑稱為萃取劑,萃取后的溶劑相稱萃取相,萃取后的污水相則稱萃余相。萃取相分離溶劑后所得的溶液稱萃取液。


1高濃度含酚廢水的預(yù)處理及酚的回收


含酚廢水是水體的重要污染物之一。由于工業(yè)門類、產(chǎn)品種類和工藝條件不同,其廢水組成及含酚濃度差別較大,一般分為酸性、堿性、中性含酚廢水和揮發(fā)、非揮發(fā)性含酚廢水。酚類化合物是一種原型質(zhì)毒物,所有生物活性體均能產(chǎn)生毒性,可通過與皮膚、粘膜的接觸不經(jīng)肝臟解毒直接進入血液循環(huán),致使細胞破壞并失去活力,也可通過口腔侵入人體,造成細胞損傷。高濃度的酚液能使蛋白質(zhì)凝固,并能繼續(xù)向體內(nèi)滲透,引起深部組織損傷,壞死乃至全身中毒,即使是低濃度的酚液也可使蛋白質(zhì)變性。人如果長期飲用被酚污染的水能引起慢性中毒,出現(xiàn)貧血、頭昏、記憶力衰退以及各種神經(jīng)系統(tǒng)的疾病,嚴(yán)重的會引起死亡。酚口服致死量為530mg/kg(體重)左右,而且甲基酚和硝基酚對人體的毒性更大。據(jù)有關(guān)報道,酚和其它有害物質(zhì)相互作用產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),變得更加有害,促進致癌化。
含酚廢水不僅對人類健康帶來嚴(yán)重威脅,也對動植物產(chǎn)生危害。水中含酚含量達到10-6—2×10-6時,魚類就會出現(xiàn)中毒癥狀,超過4×10-6—1.5×10-5時會引起魚類大量死亡,甚至絕跡。如果使用含酚廢水灌溉農(nóng)田,則會使農(nóng)作物減產(chǎn)或枯死。含酚廢水的毒性還可抑制水體中其它生物的自然生長速度,破壞生態(tài)平衡。
石油化工廠、焦化廠、煤氣廠排出的冷凝液中含有較高濃度的酚(1000~3000mg/L)。為了回收有用的酚,常用的萃取脫酚處理工藝流程見下圖。

萃取法在高濃度難降解有機廢水中的應(yīng)用的圖1


用烴類溶劑作萃取劑,如用粗柴油從廢水中萃取酚及二氯酚。含酚廢水還可從煤焦油中進行萃取,萃取后的焦油經(jīng)蒸餾即萃取劑可回收酚油。如100m3的有機廢水,含有57000mg/L的酚類化合物,用2000m3原萃取塔萃取相煤焦油提取兩次,這樣水中酚可降至1535mg/L,而在蒸餾酚油中,其沸點在150~200℃的酸性成分可從30%提高到35%

萃取焦化廠排出的含酚廢水,用苯做萃取劑來回收苯酚,使酚的濃度下降到70~130mg/L,經(jīng)稀釋后便可進行生化處理,經(jīng)三氯化鐵絮凝過濾后,可再用于生產(chǎn)過程中,而一部分則予以排放。

另外,用LMS-3表面活性劑配制的乳化液系統(tǒng)也可以萃取高濃度的含酚廢水(<50000mg/L),經(jīng)逆流液膜萃取4次后可使酚的濃度降至0.5mg/L以下,并可以回收苯酚。


2、含聚乙烯醇廢水的處理


在化工工業(yè)、編織印染、食品工業(yè)生產(chǎn)過程中,聚乙烯醇是常見的污染物。去除聚乙烯醇用可用水不溶性的烴類[100%~200%(質(zhì)量分數(shù))聚乙烯醇]進行萃取。例如廢水中含聚電乙烯醇0.3g/L35%(質(zhì)量分數(shù))的乙烷在室溫下以100r/min攪拌10min,靜置1h后分層,水相中COD值為86mg/L,相當(dāng)于從原水中去除59.5%,如重復(fù)萃取3次,則COD降低為42mg/L,相當(dāng)于81%的去除率。


3、超臨界CO2萃取處理高濃度有機廢水


近年來,超臨界CO2萃取技術(shù)廣泛應(yīng)用于高濃度難降解廢水的處理。在農(nóng)藥廢水處理方面,運用超臨界CO2萃取去除廢水中殺螟松、二嗪農(nóng)、甲胺磷、乙酰甲胺磷、倍硫磷等有機磷農(nóng)藥的研究表明,在溫度90℃、壓力32.9MPa、萃取時間大于40min的條件下,可將各種農(nóng)藥成分基本除盡。盧子揚等使用超臨界CO2對敵敵畏(DDWC4H7O4Cl2P)廢水處理進行試驗研究,在溫度為60℃、壓力為25MPa時,發(fā)現(xiàn)樣品敵敵畏水溶液中DDw的去除率可以達到100%。武正華對含氰廢水處理進行了試驗研究,發(fā)現(xiàn)當(dāng)萃取裝置內(nèi)壓力為10~15MPa、萃取溫度為30~50℃、萃取時間為20~30min時,其中去除率接近70%

盧子揚等還對三氯乙烯(TCE)、四氯乙烯(PCE)、鄰氯苯酚(OCP)三種有機氯化合物及富士一號殺菌劑(IP)、富爾托殺菌劑(FT)、西瑪津除草劑(CAT)等農(nóng)藥的水溶液進行了試驗研究。發(fā)現(xiàn)在溫度35℃、壓力200kgf/cm2(1kgf/cm2=98.0665kPa,下同)條件下,三種有機氯和四種農(nóng)藥具有較好的去除效果;在溫度為35℃、壓力為100kg/cm2條件下,三氯乙烯(TCE)、四氯乙烯(PCE)具有較好的去除效果。

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