為什么只有少數(shù)金屬才具備磁性?

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物質(zhì)磁性的起源 





如果磁是電磁以太渦旋,一個磁鐵,沒看到任何電磁以太的渦旋,為什么會有磁性?我們的回答是:物質(zhì)的磁性起源于原子中電子的運動,電子的運動會產(chǎn)生一個電磁以太的渦旋。 

早在1820年,丹麥科學(xué)家奧斯特就發(fā)現(xiàn)了電流的磁效應(yīng),第一次揭示了磁與電存在著聯(lián)系,從而把電學(xué)和磁學(xué)聯(lián)系起來。 

為了解釋永磁和磁化現(xiàn)象,安培提出了分子電流假說。安培認(rèn)為,任何物質(zhì)的分子中都存在著環(huán)形電流,稱為分子電流,而分子電流相當(dāng)一個基元磁體。當(dāng)物質(zhì)在宏觀上不存在磁性時,這些分子電流做的取向是無規(guī)則的,它們對外界所產(chǎn)生的磁效應(yīng)互相抵消,故使整個物體不顯磁性。在外磁場作用下,等效于基元磁體的各個分子 電流將傾向于沿外磁場方向取向,而使物體顯示磁性。 
為什么只有少數(shù)金屬才具備磁性?的圖1
磁現(xiàn)象和電現(xiàn)象有本質(zhì)的聯(lián)系。物質(zhì)的磁性和電子的運動結(jié)構(gòu)有著密切的關(guān)系。烏倫貝克與哥德斯密特最先提出的電子自旋概念,是把電子看成一個帶電的小球,他們認(rèn)為,與地球繞太陽的運動相似,電子一方面繞原子核運轉(zhuǎn),相應(yīng)有軌道角動量和軌道磁矩,另一方面又繞本身軸線自轉(zhuǎn),具有自旋角動量和相應(yīng)的自旋磁矩。施特恩-蓋拉赫從銀原子射線實驗中所測得的磁矩正是這自旋磁矩。(現(xiàn)在人們認(rèn)為把電子自旋看成是小球繞本身軸線的轉(zhuǎn)動是不正確的。) 

電子繞原子核作圓軌道運轉(zhuǎn)和繞本身的自旋運動都會產(chǎn)生電磁以太的渦旋而形成磁性,人們常用磁矩來描述磁性。因此電子具有磁矩,電子磁矩由電子的軌道磁矩和自旋磁矩組成。在晶體中,電子的軌道磁矩受晶格的作用,其方向是變化的,不能形成一個聯(lián)合磁矩,對外沒有磁性作用。因此,物質(zhì)的磁性不是由電子的軌道磁矩引起,而是主要由自旋磁矩引起。每個電子自旋磁矩的近似值等于一個波爾磁子 。是原子磁矩的單位。因為原子核比電子重2000倍左右,其運動速度僅為電子速度的幾千分之一,故原子核的磁矩僅為電子的千分之幾,可以忽略不計。 

孤立原子的磁矩決定于原子的結(jié)構(gòu)。原子中如果有未被填滿的電子殼層,其電子的自旋磁矩未被抵消,原子就具有“永久磁矩”。例如,鐵原子的原子序數(shù)為26,共有26個電子,在5個軌道中除了有一條軌道必須填入2個電子(自旋反平行)外,其余4個軌道均只有一個電子,且這些電子的自旋方向平行,由此總的電子自旋磁 矩為4 。






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產(chǎn)生鐵磁性條件







鐵磁現(xiàn)象雖然發(fā)現(xiàn)很早,然而這些現(xiàn)象的本質(zhì)原因和規(guī)律,還是在本世紀(jì)初才開始認(rèn)識的。1907 年法國科學(xué)家外斯系統(tǒng)地提出了鐵磁性假說,其主要內(nèi)容有:鐵磁物質(zhì)內(nèi)部存在很強的“分子場”,在“分子場”的作用下,原子磁矩趨于同向平行排列,即自發(fā)磁化至飽和,稱為自發(fā)磁化;鐵磁體自發(fā)磁化分成若干個小區(qū)域(這種自發(fā)磁化至飽和的小區(qū)域稱為磁疇),由于各個區(qū)域(磁疇)的磁化方向各不相同,其磁性彼此 相互抵消,所以大塊鐵磁體對外不顯示磁性。

為什么只有少數(shù)金屬才具備磁性?的圖2

外斯的假說取得了很大成功,實驗證明了它的正確性,并在此基礎(chǔ)上發(fā)展了現(xiàn)代的鐵磁性理論。在分子場假說的基礎(chǔ)上,發(fā)展了自發(fā)磁化 (spontaneous magnetization)理論,解釋了鐵磁性的本質(zhì);在磁疇假說的基礎(chǔ)上發(fā)展了技術(shù)磁化理論,解釋了鐵磁體在磁場中的行為。


鐵磁性材料的磁性是自發(fā)產(chǎn)生的。所謂磁化過程(又稱感磁或充磁)只不過是把物質(zhì)本身的磁性顯示出來,而不是由外界向物質(zhì)提供磁性的過程。實驗證明,鐵磁質(zhì)自發(fā)磁化的根源是原子(正離子)磁矩,而且在原子磁矩中起主要作用的是電子自旋磁矩。與原子順磁性一樣,在原子的電子殼層中存在沒有被電子填滿 的狀態(tài)是產(chǎn)生鐵磁性的必要條件。


例如鐵的3d狀態(tài)有四個空位,鈷的3d狀態(tài)有三個空位,鎳的3d 態(tài)有二個空位。如果使充填的電子自旋磁矩按同向排列起來,將會得到較大磁矩,理論上鐵有4μB,鈷有3μB,鎳有2μB。


可是對另一些過渡族元素,如錳在3d態(tài)上有五個空位,若同向排列,則它們自旋磁矩的應(yīng)是 5μB,但它并不是鐵磁性元素。因此,在原子中存在沒有被電子填滿的狀態(tài)(d或f態(tài))是產(chǎn)生鐵磁性的必要條件,但不是充分條件。故產(chǎn)生鐵磁性不僅僅在于元 素的原子磁矩是否高,而且還要考慮形成晶體時,原子之間相互鍵合的作用是否對形成鐵磁性有利。這是形成鐵磁性的第二個條件。

為什么只有少數(shù)金屬才具備磁性?的圖3

根據(jù)鍵合理論可知,原子相互接近形成分子時,電子云要相互重疊,電子要相互交換。對于過渡族金屬,原子的3d的狀態(tài)與s態(tài)能量相差不大,因此它 們的電子云也將重疊,引起s、d狀態(tài)電子的再分配。這種交換便產(chǎn)生一種交換能Eex(與交換積分有關(guān)),此交換能有可能使相鄰原子內(nèi)d層末抵消的自旋磁矩 同向排列起來。


量子力學(xué)計算表明,當(dāng)磁性物質(zhì)內(nèi)部相鄰原子的電子交換積分為正時(A>0),相鄰原子磁矩將同向平行排列,從而實現(xiàn)自發(fā)磁化。這就是鐵磁性 產(chǎn)生的原因。這種相鄰原子的電子交換效應(yīng),其本質(zhì)仍是靜電力迫使電子自旋磁矩平行排列,作用的效果好像強磁場一樣。外斯分子場就是這樣得名的。


理論計算證明,交換積分A不僅與電子運動狀態(tài)的波函數(shù)有關(guān),而且強烈地依賴子原子核之間的距離Rab (點陣常數(shù)),如圖5-13所示。由圖可見,只有當(dāng)原子核之間的距離Rab與參加交換作用的電子距核的距離(電子殼層半徑)r之比大于3,交換積分才有可 能為正。鐵、鈷、鎳以及某些稀土元素滿足自發(fā)磁化的條件。鉻、錳的A是負(fù)值,不是鐵磁性金屬,但通過合金化作用,改變其點陣常數(shù),使得Rab /r之比大于3,便可得到鐵磁性合金。


綜上所述,鐵磁性產(chǎn)生的條件:

①原子內(nèi)部要有末填滿的電子殼層;

②及Rab/r之比大于3使交換積分A為正。前者指的是原子本征磁矩不為零;后者指的是要有一定的晶體結(jié)構(gòu)。


根據(jù)自發(fā)磁化的過程和理論,可以解釋許多鐵磁特性。例如溫度對鐵磁性的影響。當(dāng)溫度升高時,原子間距加大,降低了交換作用,同時熱運動不斷破壞 原子磁矩的規(guī)則取向,故自發(fā)磁化強度Ms下降。直到溫度高于居里點,以致完全破壞了原子磁矩的規(guī)則取向,自發(fā)磁矩就不存在了,材料由鐵磁性變?yōu)轫槾判?。同樣,可以解釋磁晶各向異性、磁致伸縮等。




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