碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光



碳化硅單晶生長之后是晶碇,而且具有表面缺陷,是沒法直接用于外延的,這就需要加工。其中,滾圓把晶碇做成標(biāo)準(zhǔn)的圓柱體,線切割會把晶碇切割成晶片,各種表征保證加工的方向,而拋光則是提高晶片的質(zhì)量。


晶片的表面會有損傷,損傷源于本來晶體生長的缺陷、前面加工步驟中的破壞。對于局部損傷,世界上有四種方法:不管、更換、修補(bǔ)、去除;對于碳化硅表面的損傷層,不管不顧肯定不行,因?yàn)闀绊懫骷某善仿剩桓鼡Q晶片,不就是砸自己的飯碗嘛;修補(bǔ)其實(shí)是再次生長,現(xiàn)在沒有低成本的方案;而去除是一條還算可行的,用一定的材料廢棄,來提高總體材料的質(zhì)量。


SiC表面的損傷層可以通過四種方法去除:

  1. 機(jī)械拋光,簡單但會殘留劃痕,適用于初拋;

  2. 化學(xué)機(jī)械拋光(Chemical Mechanical Polishing,CMP),引入化學(xué)腐蝕去除劃痕,適用于精拋;

  3. 氫氣刻蝕,設(shè)備復(fù)雜,常用于HTCVD過程;

  4. 等離子輔助拋光,設(shè)備復(fù)雜,不常用。


選擇化學(xué)機(jī)械拋光


單純的機(jī)械拋光會產(chǎn)生劃痕,單純的化學(xué)拋光產(chǎn)生非均勻腐蝕,綜合為化學(xué)機(jī)械拋光則物美價廉。CMP的工作原理:旋轉(zhuǎn)的晶片/晶圓以一定的壓力壓在旋轉(zhuǎn)的拋光墊上做相對運(yùn)動,借助拋光液中納米磨料的機(jī)械研磨作用與各類化學(xué)試劑的化學(xué)作用的結(jié)合來實(shí)現(xiàn)平坦化要求。


這一過程中應(yīng)用到的材料主要包括拋光液和拋光墊。拋光墊使用后會產(chǎn)生變形,表面變得光滑,孔隙減少和被堵塞,使拋光速率下降,必須進(jìn)行修整來恢復(fù)其粗糙度,改善傳輸拋光液的能力,一般采用鉆石修整器修整。


碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖1

碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖2


單純的機(jī)械拋光會產(chǎn)生劃痕,單純的化學(xué)拋光產(chǎn)生非均勻腐蝕,具體如下所示:


第一,直接使用SiO2機(jī)械拋光,表面質(zhì)量通過精度300nm的Kla Tencor-10的Candela和精度0.01nm的本原公司CSPM4000型原子力顯微鏡(AFM)測量,可測出劃痕深度為9.78nm。


碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖3


表面氧元素含量、穿透深度通過K-Alpha型X射線光電子能譜(XPS)儀分析:標(biāo)準(zhǔn)樣為以He+濺射標(biāo)準(zhǔn)SiO2樣品,濺射速率為25nm/min;試樣為以He+濺射SiC樣品。SiC硬度大于SiO2,所以濺射速率小于25nm/min。濺射0.25min后,氧元素信號為零,所以穿透深度小于25nm/min*0.25min=6.25nm。穿透深度小于劃痕深度,說明劃痕是機(jī)械作用產(chǎn)生的,而不是氧化作用產(chǎn)生的。


碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖4


第二,同樣的,如果直接使用雙氧水拋光,反而會新增劃痕。AFM圖如下。這是因?yàn)榛瘜W(xué)腐蝕是具有各向異性的,對于表面能大的會加速腐蝕。

碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖5


如果僅僅使用雙氧水浸泡,那缺陷和劃痕反而會被擴(kuò)大。浸泡后,晶片表面粗糙度從0.06nm增大為0.14nm。AFM圖如下,其中右上角為浸泡前:

碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖6


典型的化學(xué)機(jī)械拋光過程

知道需要化學(xué)+機(jī)械來拋光后,典型的化學(xué)機(jī)械拋光過程如下:

第一步,機(jī)械拋光。
用0.5um直徑的金剛石拋光液,拋光表面粗糙度至0.7nm。

第二步,化學(xué)機(jī)械拋光。
  1. 拋光機(jī):AP-810型單面拋光機(jī);
  2. 拋光壓力200g/c㎡;
  3. 大盤轉(zhuǎn)速50r/min;
  4. 陶瓷盤轉(zhuǎn)速38r/min;
  5. 拋光液組成:以SiO2(30wt%、pH=10.15)為基礎(chǔ),加入0-70wt%的雙氧水(30wt%、純優(yōu)級),最后用KOH(5wt%)、HNO3(1wt%)調(diào)節(jié)pH=8.5;
  6. 拋光液流量3L/min,循環(huán)使用。

結(jié)果如下:
碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖7

事實(shí)上,各種參數(shù)是可調(diào)的,要針對晶片和機(jī)子選擇合適的條件:
  1. 可選 機(jī)械拋光液 為:SiO2、Al2O3、二氧化鈰;
  2. 可選 化學(xué)拋光液 為:高錳酸鉀、雙氧水、Pt催化劑、Fe催化劑;
  3. 可選 拋光墊 :尼龍、聚氨酯;
  4. 酸堿性:KOH、HNO3;
  5. 機(jī)械作用:壓力、轉(zhuǎn)速、位置、時間、溫度。

可調(diào)參數(shù)示例

下面具體介紹一下拋光液和拋光墊。

拋光液是均勻分散膠粒乳白色膠體,主要起到拋光、潤滑、冷卻的作用。主要變量包括磨料(粒徑及分布、硬度、形狀)、試劑(氧化劑、pH調(diào)節(jié)劑、分散劑、表面活性劑)、工藝(供給速率、溫度)。

碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖8

電子級試劑的主要品種有:雙氧水、氫氟 酸、硫酸、硝酸、磷酸、鹽酸、氫氧化鉀、氨水、異丙醇、醋酸。國際半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)協(xié)會(SEMI)制定了國際統(tǒng)一的電子級化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn),有如下等級:

碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖9

在國內(nèi),電子級試劑通常的等級劃分為:

碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖10

在加料、混合、過濾等關(guān)鍵生產(chǎn)流程中,各種組分的比例、順序、速度和時間等都會影響到最終的產(chǎn)品性能,需要公司不斷優(yōu)化研究來找出最合適的方案,因此產(chǎn)品配方和生產(chǎn)工藝流程是每家公司的技術(shù)秘密,也是其核心競爭力所在。

拋光液市場格局有分散化趨勢,國產(chǎn)替代機(jī)會更大。

碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖11

拋光墊是表面帶有特殊溝槽的多孔材料,主要作用是存儲和傳輸拋光液、對晶片提供一定的壓力并對其表面進(jìn)行機(jī)械摩擦。

碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖12

衡量拋光墊性能的指標(biāo)有很多:
  1. 材料及理化性質(zhì);
  2. 尺寸及厚度;
  3. 表面的 溝槽 形式(XY網(wǎng)格、同心圓)、溝槽形狀(V型、U型、楔型)、溝槽尺寸(深度、寬度、間距)能夠控制表面粗糙度:拋光墊溝槽的寬度要適度,太小體現(xiàn)不出開槽效果,太大會使得拋光效率變小、晶片的粗糙度也變差,拋光墊溝槽的深度對于拋光效果則沒有明顯的影響,拋光墊表面適度開槽后,儲存、運(yùn)送拋光液的能力顯著增強(qiáng),磨料分布更均勻、工件表面剪切應(yīng)力高,因此拋光效率和質(zhì)量都得到提高;
  4. 內(nèi)部的 孔隙率、孔隙均勻性: 拋光墊的孔隙率越高和粗糙度越大,其攜帶拋光液的能力越強(qiáng),則材料去除率增大;
  5. 硬度 決定了其保持形狀精度的能力,采用硬質(zhì)拋光墊可獲得較好工件表面的平面度,軟質(zhì)拋光墊可獲得加工變質(zhì)層和表面粗糙度都很小的拋光表面;
  6. 可壓縮性 決定拋光過程拋光墊與工件表面的貼合程度, 可壓縮性大的拋光墊與工件的貼合面積大, 材料去除率高。

拋光墊行業(yè)集中度極高。國內(nèi)廠商,如中芯國際的供應(yīng)商鼎龍股份,在CMP拋光墊領(lǐng)域具有較為廣闊的替代空間。

碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖13
碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖14

可以通過 控制變量法 研究各種條件的作用。

比如,酸堿性

堿性條件促進(jìn)雙氧水的氧化作用,最終加速SiC的去除速率。

pH值使用MIK-PH100型pH計(jì)測量。去除速率通過FA214電子天平稱量質(zhì)量后推算,公式為:

碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖15

速率v等于厚度變化h除以加工時間t,厚度h乘以圓面積πr2等于圓柱體積V,碳化硅密度ρ=3.2g/cm3等于質(zhì)量m除以體積V。


測試曲線如圖:

碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖16

推測因?yàn)镾iC的氧化如下:
碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖17

隨著堿性O(shè)H-的增加,HO2-的濃度增加了:
碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖18

比如,壓力與氧化劑濃度

提高壓力與化學(xué)拋光液濃度,可以提高拋光速率。拋光速率約0.1um/h。

碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖19
碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖20

附錄: 化學(xué)機(jī)械拋光在晶圓制造中的應(yīng)用

化學(xué)機(jī)械拋光同樣可以用于晶圓制造中對表面進(jìn)行平整,主要是多層布線金屬互連結(jié)構(gòu)工藝中的層間平坦化。28nm制程需要12~13次,10nm制程需要25~30次。拋光后,器件能夠更加完美:

碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖21

通過拋光的外延層的材料不同,分為不同的工藝:
  1. 金屬層:鎢W;
  2. 金屬層:銅;
  3. 金屬層:鋁;
  4. 氧化硅層:層間介質(zhì)層,ILD0;
  5. 氧化硅層:淺溝槽隔離層,STI;
  6. 硅層:晶圓表面;
  7. 硅層:多晶硅。

舉個例子:

碳化硅的化學(xué)機(jī)械拋光的圖22

文稿來源: Rad聊碳化硅
參考文獻(xiàn): 2017 影響化學(xué) 機(jī)械拋光4H導(dǎo)電SiC晶片表面質(zhì)量的關(guān)鍵參數(shù)研究 郭鈺 人工晶體學(xué)報(bào) 天科合達(dá)
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