中科院長春應化所崔冬梅課題組:DMAO活化稀土金屬催化劑催化苯乙烯及其衍生物聚合
過渡金屬配合物在將烯烴單體轉化為各種聚合物材料中扮演著十分重要的角色。過去幾十年來,在設計和合成對烯烴聚合具有高活性和高選擇性的稀土金屬雙(烷基)配合物方面取得了巨大的進展。值得注意的是,幾乎所有具有高活性的稀土金屬雙(烷基)配合物都需要有機硼酸鹽來進行預活化,形成稀土金屬陽離子活性中心。例如:PhNHMe2B(C6F5)4、Ph3CB(C6F5)4、B(C6F5)3 (圖 1)。然而,有機硼酸鹽和硼 烷的高成本嚴重阻礙了稀土金屬催化劑的工業應用。因此,對于低成本和高活性助催化劑的探索是一項非常有意義的任務。
基于上述背景,中國科學院長春應用化學研究所崔冬梅教授課題組探究了DMAO (Dry methylaluminoxane) 活化的稀土金屬雙(烷基)配合物(圖 2)對苯乙烯及其衍生物催化行為。實驗結果表明,在DMAO存在的情況下,具有芴亞甲基吡啶配體的3a催化劑對苯乙烯及其衍生物表現出前所未有的高催化活性(圖 3)。此外,這種3a/DMAO兩組分催化體系可以催化苯乙烯與乙烯交替共聚(圖 4)。
圖1 稀土金屬陽離子的形成
圖2 本文采用的稀土金屬雙烷基配合物
圖4 乙烯與苯乙烯交替共聚物的核磁共振碳譜
該工作即將于Chinese Journal of Polymer Science印刷出版。張震博士研究生是該論文的第一作者,李世輝和蔡中義教授為通訊作者。該項工作得到國家自然科學基金(基金號51773193和52073275)的資助。
原文鏈接:
http://www.cjps.org./article/doi/10.1007/s10118-021-2583-2?pageType=en
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