硫酸銨生產中顏色變化分析的經驗分享

硫酸銨生產中顏色變化分析的經驗分享的圖1


硫酸銨生產中因各種原因都會出現顏色變化,解決硫酸銨變色的問題需要多方面分析,采取有效措施。

一般焦化廠采用的是噴淋式飽和器生產硫酸銨的工藝。硫酸銨出現過黑色、灰色等不同的顏色,生產出了質量不合格的產品。在出現問題解決問題的過程中總結了一些經驗。

正常情況下,純態的硫酸銨為無色長菱形晶體,密度為1766kg/m3。分子量為132.15,優等品硫酸銨含氮≥21%,由于雜質的影響往往帶有灰色或暗黑色等不同的顏色。結晶多為針狀、片狀或粉末狀,成型的顆粒很小,氮含量下降。影響硫酸銨質量的因素很多,如:硫酸濃度、母液溫度、飽和器阻力等等。

硫酸銨生產中顏色變化分析的經驗分享的圖2


一、硫酸銨顏色發黑或灰色


硫酸銨變黑的原因主要有以下幾個方面:電捕焦油器出現故障,除焦油效果不好;原料氨水含焦油量大,造成在蒸氨過程中焦油隨氨氣進入硫銨系統;使用的硫酸質量不好;母液貯槽抽空,把上面漂浮的酸焦油抽入飽和器中。


(一)發現的問題


1)一般情況下是由于鼓冷工段電捕焦油器出現故障,電捕焦油器中的焦油含量超標。這時的硫酸銨顆粒會被觀察到明顯的雜質。由于焦油含量超標,大量焦油進入硫酸銨母液中,并與母液中的酸反應形成大量的酸焦油,在大母液泵的循環作用下,大量的酸焦油與硫酸銨母液混合,使硫酸銨母液顏色也變為黑色,硫酸銨母液變黑一般都是受焦油影響。采取的措施:盡快恢復電捕正常工作,適當提高電捕電壓,加強沖洗電捕的頻次,由11次改為半月1次;增加滿流槽撈酸焦油次數,由1小時1次改為半小時1次。

2)剩余氨水槽中焦油較多,焦油隨氨水進入蒸氨塔內,進入飽和器的氨氣夾帶雜質、水汽增多,與晶比結合,使硫酸銨顏色發灰、黑。

(二)采取的措施

(1)對蒸氨塔至飽和器氨氣管道水封進行清理,減少氨氣中的冷凝液(焦油等雜質)進入飽和器內;將蒸氨塔頂部分縮器換熱面積加大,及時將氨氣中夾帶的雜質冷凝下來,減少氨氣中的雜質;控制蒸氨剩余氨水含油,加強剩余氨水槽放焦油工作,每2小時放1次,盡量減少剩余氨水中焦油的含量。

2)飽和器內的母液中主要雜質有鐵鹽、鋁鹽、硫氰酸鹽、各種砷化物和各種有機化合物,如:酚、吡啶、萘及焦油的各種組分等。母液中的這些雜質,在一般情況下對結晶成長均有害無利,雜質鹽類的離子吸附在結晶表面,遮蓋了結晶表面的活性區域,使結晶增長速度減慢。有時由于雜質在一定晶面上選擇吸附,限制了結晶成長,影響結晶顆粒和色澤。這也是變色硫酸銨顆粒較小的原因之一。為保證硫酸銨純度,在使用硫酸的時候,在進廠原料方面選擇性價比較高的廠家而且長期合作的客戶優先;進廠硫酸化驗不合格嚴禁卸車。

3)每三個月進行一次大加酸水洗(將酸度控制在15%,再進行水洗,以保證對飽和器進行充分洗滌),保障設備暢通。

4)縮短母液槽清理周期,11次改為半年1,減少母液槽底部沉積的晶比。

硫酸銨生產中顏色變化比較普遍,為預防生產出不合格顏色的硫銨產品,需要在生產中時時觀察,時時調整,針對不同的問題選擇不同的措施解決不同的顏色變化情況。

硫酸銨生產中顏色變化分析的經驗分享的圖3

二、硫酸銨發紅


造成這種現象的可能性有兩個:

       第一種:混入了鐵離子

       第二種:由蒸氨工段帶入了酚


  • 對于第一種情況

表現:硫銨產品生產出來就是紅色。

原因:一般為硫酸中鐵含量較高或者發生管道、設備腐蝕,混入鐵離子。


  • 對于第二種情況

表現:產品剛出來為白色或淺黃色,放置一段時間后變成紅色。

原因:

  1. 剩余氨水進蒸氨塔前的除油效果不好,油含量偏高;

  2. 蒸氨塔頂回流量不夠、出塔氨汽溫度過高;

  3. 蒸氨塔頂壓力偏大、氨汽帶液。

之所以從這幾方面分析,主要是因為造成硫銨后期變紅的主要因素是酚類物質。剩余氨水中含有一定的酚類物質,這其中≤230℃的為一元酚(也稱為揮發酚),成分有苯酚、甲酚、二甲酚。這部分物質在蒸餾過程中會和氨氣一起蒸出進入硫銨系統,尤其是除油效果不好、蒸氨塔操作溫度高的情況下,更為明顯。

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