了解鑄鐵中有害又有益的氮,如何通過改變氮含量提升鑄鐵機械性能
早期的文獻指出【1、2】,鑄鐵中的是一個有害的元素,他們認為:氮強烈地提高了鑄鐵件的硬度和白口傾向,且增加鑄鐵的脆性,惡化了加工性能。可在1953年,英國BCIRA(英國鑄鐵研究學會)的Dawson等人報導了氮可以改善鑄鐵的石墨形態,強化基體組織,從而提高了鑄鐵的力學性能。1960年,原蘇聯的B.И ЛАКОМСКИЙ出版了一本專著【3】,論述鑄鐵中氧、氫、氮含量對鑄鐵的影響,談到由于提高了對氮含量檢測的準確性后,在一個較寬的氮濃度范圍內,研究了其對鑄鐵的影響時發現。當氮含量控制在一個確定的范圍內時,氮卻是個有益的元素。只是由于在五、六十年代當時的鑄鐵熔煉工藝情況下,鑄鐵中的氮含量很低,一般在0.002~0.006%(即20~60ppm)下,對鑄鐵沒有顯示明顯的影響。因而在很長一段時間內,沒有引起人們對氮作用的關注。后來由于中頻感應電爐的發展,以及歐美等工業發達國家的廢鋼充足,因而從上世紀七十年代至九十年代起,鑄造廠在熔煉鑄鐵時,已基本上不用新生鐵作為爐料,國內也從上世紀九十年代開始采用了此種工藝,即便用大量的廢鋼來代替生鐵,然后用增碳劑增碳,使碳含量達到工藝要求,這即提高了鑄鐵的性能,又節約了成本。因而在國內,這種工藝得到很快發展,連同采用提高鐵液溫度、增硫、強化孕育等措施,使我國的鑄鐵熔煉工藝水平和鑄鐵件的材質上了一個新的臺階。但由于采用廢鋼和增碳劑增碳工藝后,因廢鋼中含氮較高,一般的廢鋼含氮為70~120ppm左右,而未經高溫石墨化處理的增碳劑,含氮量就更高,一般都在2000ppm以上,這些氮在熔煉過程中,大部都進入到了鐵液內,從而在國內外,都可看到由此而產生的裂隙式氮氣孔的報導。由于其在外觀形貌上與縮松相似,加之一般鑄造工廠不具備檢測氮量的條件,影響了對此鑄造缺陷的判斷,而造成很大的廢品損失,因而鑄鐵中的氮的作用具有兩面性。在一個確定的范圍內,它能提高鑄鐵的力學性能,而超過某一含量時,又會使鑄鐵件產生氮氣孔,而要求我們在生產過程中對其加強控制。
用廢鋼加增碳工藝能提高鑄鐵的力學性能,一般人都認為有三個方面的原因,1、減少了生鐵的遺傳性。2、增碳劑增加了外來石墨核心。3、廢鋼和增碳劑中的氮有促進珠光體的作用。但眾多的介紹合成鑄鐵經驗的文獻中,基本上都推薦要采用低S、低N的優質石墨型增碳劑,原因就是石墨型增碳劑能直溶,增碳速度快,回收率高。因而在采購增碳劑時也只注重其含碳量、灰分和粒度,不太關注其含氮水平,很多增碳劑的供應商也不標明或提供其中的含氮量值,并且在這些文章中,很大的篇幅都在說明鑄鐵力學性能的提高,是增碳劑中的石墨碳進入鐵液中,在凝固中起到了增加石墨核心的作用,而淡化了氮的作用,更沒有觸及到,哪種因素是促進鑄鐵力學性能提高的主因。
下面我從已發表的資料及本人的經驗中,介紹采用低N石墨型增碳劑,高N型石油焦增碳劑及只用增氮而不大量采用廢鋼所得的機械性能數據,來說明氮對提高性能的貢獻。結果見下表。
從表1所引述的對比數據可以看出,當采用廢鋼加增碳劑生產灰鑄鐵時,文獻【4】采用40%廢鋼加石墨型增碳劑和不加增碳劑的普通鑄鐵相對比試驗時,抗拉強度從236.2Mpa提高至260.7Mpa,增加了24.5Mpa,增幅為10%。同樣,文獻【5】采用廢鋼:回爐料=7:3所做的對比。在廢鋼增至70%,采用石墨型增碳劑時,合成鑄鐵只比普通鑄鐵增加17.4Mpa,增幅才7.3%,而在駐馬店某鑄造公司,今年5月份用40%廢鋼加含氮低于100ppm的增碳劑,生產卡車制動鼓所得157包次本體機械性能,平均 σb=247Mpa,當從6月份起改用含氮量為2000PPm的石油焦增碳劑時,6月份244包次的本體抗拉強度增至276Mpa,和5月份相比,增加29Mpa,增幅為11.7%,7月份由于氮的累積作用,全月60包次的本體抗拉強度增至290.2Mpa,和石墨型增碳劑相比,在其它條件不變的情況下,增加43.2Mpa,增幅為17.5%,而文獻【6】指出,向灰鑄鐵內單獨加氮,即去掉生鐵遺傳性和增碳劑所起石墨核心的影響,可以提高50Mpa,如果同時加入稀土,則可提高100Mpa左右。根據文獻【3】的資料,當往700Kg的澆注包內加入含氮的鹽類如KNO3、NH4Cl時,隨著處理時間的延長,含氮量增加,其抗拉強度相繼增加,從沒有加氮的18.4kg/mm2到加氮8分鐘時的41.9kg/mm2,提高23.5kg/mm2,相當于提高了230Mpa,增幅為127%。因此我們有理由認為,合成鑄鐵比普通鑄鐵力學性能提高的原因。應當主要是氮對鑄鐵的影響,并且可以看到,增氮前的原始鐵水牌號越低即碳越高,或CE越高,其有利作用越明顯,這就適應了對鑄鐵既要求其有高的強度,又要有高的含碳量,以滿足鑄鐵具有好的傳熱性、鐵水的流動性,以及減輕鑄件壁厚和重量的要求,因此,將氮作為鑄鐵的有利合金元素以及它的開發和應用,將會得到越來越重視。
當用廢鋼加增碳劑工藝來生產球墨鑄鐵,在國內也得到了發展,因其中的石墨已經成球形,因此氮對石墨的有利影響就降低了很多。只對基體產生作用,同時由于球化處理時鎂蒸汽產生的沸騰也減少了氮的含量,有關利用合成鑄鐵提高性能的報告也少了很多。因球鐵的性能主要決定于球化率和鐵素體及珠光體的相對含量,而氮主要有增加珠光體的作用,因此氮增加時,由于珠光體含量增加,則抗拉強度增加,延伸率降低,這點從文獻【3】得到了證明。當其中的氮在第1組試驗里從0.0065增至0.0130%(即從65ppm增至130ppm)時,球鐵的抗拉強度則從49.3kg∕mm2增至60.7kg∕mm2,增幅為23%,而延伸率從19%降至11%,降低了42%,但仍保存了高強度下的高韌性。在第2組試驗中,化學成份相同(3.50-3.60%C;1.80-2.10%Si;0.41-0.45%Mn;0.01-0.02%S;0.025-0.035%P;0.50-0.70%Ni;0.05-0.06%Mg)但加入了0.10%AL,以便和氮化合成氮化物,而其力學性能仍和第1組相近,當氮從0.0050增至0.0105%(從50增至105ppm)時,抗拉強度從46.4Kg/mm2增至58.3Kg/mm2,增加了25.6%,而延伸率從19%降至11%,降低42%。文獻【7】介紹,廢鋼70-80%,生鐵0-10%,回爐料10-20%,采用石墨型增碳劑,在相當碳當量下,延伸率比普通球鐵高2-5%,普通球鐵為延伸率為15-22%,合成球鐵為18-28%,而硬度要低10HB。文獻【8】列出了廢鋼35%,回爐料65%,石墨增碳劑1.6%,所生產的合成球鐵其抗拉強度為515Mpa,延伸率為17.6%,硬度為176HB,而用5%廢鋼、50%回爐鐵和45%生鐵生產的普通球鐵,抗拉強度為479Mpa、延伸率為18.8%、硬度為167HB,即合成球鐵的抗拉強度提高了7.5%、延伸率降低了6.4%、硬度增加了4個HB單位,這里應當指出的是,國內外生產球鐵時,大都采用低S低N的石墨型增碳劑,所以鑄鐵內的含氮量一般較低,仍可以和普通球鐵一樣。在正常的殘留鎂量(0.040-0.050%)下,保證合格的球化率。而少數幾個廠采用含氮量高的增碳劑時,由于氮和鎂化和生成氮化物而損失了球化所需的殘鎂量,因而用光譜或濕法測量鎂時,需要保證殘鎂量為0.05-0.06%甚至以上才能保證球化良好。文獻【8】將球鐵里的有害微量元素分為三組。第1組是產生碎塊狀石墨的元素,第2組是產生晶界網狀石墨的元素,第3組是消耗球化作用所需鎂的元素,主要就是N和S,解決措施就是兩條,一是降低它們的含量,二是增加鎂的加入量,所以大家一定要注意這一點,以免造成球化不良而使鑄件報廢。
上面介紹了氮對鑄鐵的有利作用,但只有當其含量控制在一個確定的范圍內時才能達到,當其含量超過這一范圍時,則會帶來不利的有害作用、或者沒有影響。
當含氮量低時,沒有顯示什么影響,這好理解。在生產低牌號鑄鐵件時,例如HT200及以下牌號時,有無氮的有利作用也無所謂,但當生產高牌號鑄鐵件時,就可考慮利用氮的有利作用,可以節省Cu、Cr等貴重合金,這個下限應當是0.0050%(50ppm)左右,就是說要高于50ppm時才顯示其有利影響。正由于低的含氮量對鑄鐵沒有壞的影響,所以也就沒有人去認真的去確定其準確的下限,而是把含氮量的上限作為了主要關注點,因為當含氮量超過某一上限時,由于氮致氣孔的廢品常常很高,有的高到60%以上,甚至全部報廢,有時它像傳染病一樣,廢品率越來越高,如文獻【9】介紹的氮氣孔廢品率情況,見表2。所以在生產過程中,
要注意氮的積累作用,而及時的調整爐料配比。該廠爐料中廢鋼配比為40%,沒有介紹采用的是什么樣的增碳劑。我分析他們使用的是高N非石墨型增碳劑,也不清楚增碳劑的確切含氮量,有關氮的上限允許量的資料很多,我只介紹我認為比較權威的數據。文獻【10】介紹厚鑄件為85ppm,薄鑄件為120ppm。文獻【11】介紹不大于100pmm。文獻【12】介紹氮的控制范圍為70-120ppm。文獻【13】介紹生產壁厚20-50mm的鑄鐵件時,含N量91ppm時,即產生了氣孔,但其中還有(H)含量的影響,應當是氮氫氣孔。[14]介紹低碳當量厚壁鑄鐵件當全氮超過100ppm,而薄壁鑄鐵件超過130ppm時產生晶間裂隙狀氮氣孔。但大多數作者推薦的上限控制量為100ppm,所以在我服務的駐馬店鑄造公司,我們將氮的控制范圍規定為60-100ppm,并每天用直讀光譜儀進行氮含量的檢測,由檢測結果來進行調整工藝配比或其它工藝措施。當然這一上限還受到鑄件的壁厚和冷卻速度的影響,各廠應根據具體條件來調控鑄件含氮量過高,使其不產生氣孔,含氮量高時還會促使生成滲碳體,所以在用含N高的非石墨型增碳劑生產灰鑄鐵的廠,更要多關注鑄鐵內氮的含量。
氮在控制范圍內對鑄鐵的有利影響,當然是氮對鑄鐵在凝固冷卻時,對石墨和基體的生成產生了有利的作用。氮的作用機理已有很多文章介紹,但很多是推理,下面我只簡要介紹一下文獻【6】作者的主要研究成果,他對含C3.27%、Si2.15%、Mn0.16%和C3.45%、Si2.15%、Mn0.16及C3.45%、Si2.15%、Mn0.80%的三種鑄鐵進行了研究。在加入純氮后,檢測了氮對相變溫度、石墨組織和基體組織的影響,并定性地檢測了氮在各相中的分布。結論是1,氮使鑄鐵溶液的平衡和非平衡一次結晶溫度降低,結晶過冷度增大,共晶轉變的溫度區間增大,同時氮也使灰鑄鐵的共析轉變溫度降低,轉變溫度區間增大,氮對共析轉變溫度的影響程度與鑄鐵的含碳量有關,含碳量愈高,氮的影響愈顯著。2,氮對石墨的態、數量和分布都有影響,它使石墨長度縮短,彎曲程度增加,端部變銳,長寬比減小。3,氮對基體組織有顯著作用,它使初先奧氏體一次軸變短,二次臂間距減少,使共晶團細化、珠光體數量增多,珠光體和鐵素體顯微硬度增加。4,測試了共晶轉變后石墨表面氮的濃度,發現石墨表面有幾個原子層厚度的氮吸附層,石墨中氮的濃度明顯高于基體,因此阻礙了石墨的長大,從而細化了共晶團組織,并使石墨在長大過程中,晶格產生畸變,導致石墨彎曲和分支,也測定了加氮前后鐵素體和滲碳體的晶格常數均有明顯增大,這是氮原子固溶在其中而使其畸變,從而提高了基體組織的顯微硬度。
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