南開大學孫平川研究員課題組綜述:固體核磁共振技術在高分子表征研究中的應用


核磁共振(NuclearMagnetic Resonance,NMR)技術從發現到應用的半個多世紀中已經五次獲得諾貝爾獎,在應用上覆蓋了化學、物理、生物、醫學與材料科學等眾多學科領域。由于核自旋具有與空間和時間相關的多種不同各向異性相互作用,因此核自旋探針天然具有獨特的多尺度特性,可以原位檢測從原子至100 nm的空間尺度以及10-9-102 s的時間尺度上豐富的微觀結構和動力學信息(圖1)。固體NMR(solid-state NMR)實驗技術主要是建立在消除、利用或部分選擇重聚特定核自旋各向異性相互作用的基礎上發展而來。高分子材料的結構和動力學極其復雜,對其進行詳細的表征既具有挑戰性又不可或缺。隨著NMR理論和譜儀技術的不斷發展,固體NMR在高分子科學研究領域正發揮著越來越重要的作用,在精準獲取高分子多尺度微觀結構和動力學信息上展現出獨特的優點,已成為高分子多級結構表征和復雜動力學過程分析,以及闡明材料微觀結構與宏觀物理化學性質關系的有力工具,幾乎涵蓋了高分子研究的各個領域(圖2),適用于包括聚合物溶液、熔體、凝膠、液晶、晶態及非晶態固體等不同的物質狀態。固體NMR不但可以研究化學鍵和微觀相互作用對聚集態結構的影響,還可以揭示高分子中復雜的鏈運動模式、結晶機理、玻璃化轉變以及微相分離演化規律等,因此對高分子物理理論的發展也具有重要的意義, 對高分子科學的發展起到了重要的推動作用。

南開大學孫平川研究員課題組綜述:固體核磁共振技術在高分子表征研究中的應用的圖1

圖1  NMR核自旋探針的多尺度特性及其用于表征高分子多尺度結構和動力學的示意圖


南開大學孫平川研究員課題組綜述:固體核磁共振技術在高分子表征研究中的應用的圖2

圖2  固體NMR技術在高分子表征中的典型應用


南開大學王粉粉等人圍繞近年來固體NMR技術在高分子表征領域的應用和進展進行了總結。該綜述從固體NMR技術的基礎原理出發,分別對固體NMR實驗中魔角旋轉、交叉極化、同核與異核去耦等重要實驗技術的基本原理、實驗方法和操作技巧等內容進行了簡介,并對其在若干典型高分子體系表征中的應用進行了舉例詳述。文章結尾對固體NMR技術近期熱點和未來發展進行了介紹和展望,例如高達150kHz的超高速魔角旋轉、1.5GHz高強磁場譜儀及動態核極化(DNP)技術等。未來可以預期,這些固體NMR新方法和新技術的不斷發展和應用將使我們對化學、材料和生命科學的認識上升到一個新的層次。特別是通過表征和揭示復雜高分子體系中的多尺度結構與動力學,在解決諸如動態鍵驅動的交聯網絡結構演化和玻璃化轉變機理等挑戰性科學問題中實現新的突破,將為構筑高性能高分子材料和發展高分子物理理論不斷提供新的認識。


該綜述即將在《高分子學報》“高分子表征技術專題”(doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2020.20254)印刷出版, 南開大學化學學院王粉粉博士后和孫平川研究員為通訊作者。


原文鏈接:

http://www.gfzxb.org/article/doi/10.11777/j.issn1000-3304.2020.20254


來源:高分子學報


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